1-氧-4,5-二氮杂环庚烷氢溴酸 | 314020-44-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氧-4,5-二氮杂环庚烷氢溴酸
• 英文名称: 8-(2,6-diethyl-4-methylbenzene)-1,2,4,5-tetrahydropyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepine-7,9-dione
• 英文别名: 8-(2,6-diethyl-4-methylphenyl)-1,2,4,5-tetrahydropyrazole-[1,2-d][1,4,5]oxadiazepine-7,9-dione；8-(2,6-diethyl-4-methylphenyl)-1,2,4,5-tetrahydropyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepine-7,9-dione；8-(2,6-diethyl-4-methylphenyl)tetrahydropyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepine-7,9(2H,8H)-dione；8-(2,6-diethyl-4-methylphenyl)tetrahydropyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxathiazepine-7,9-dione；8-(2,6-diethyl-4-methylphenyl)tetrahydropyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepine-7,9-dione；NOA 407854；8-(2,6-Diethyl-4-methylphenyl)tetrahydropyrazolo(1,2-d)(1,4,5)oxadiazepine-7,9-dione
• CAS: 314020-44-5
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₃
• 分子量: 316.4
• InChiKey: QHUWVQWAKAJLTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >185°C (dec.)
• 沸点：
  437.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氧-4,5-二氮杂环庚烷氢溴酸 在 吡啶 、 dipotassium peroxodisulfate 、 silver nitrate 、 氧气-18O2 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用位点选择性 C-H 氧化策略仿生合成 Pinoxaden 代谢物

  摘要：

  本文描述了 Pinoxaden 代谢物2-5的仿生合成。一种通过密度泛函理论 (DFT) 计算验证的位点选择性 C-H 氧化策略被设计用于制备代谢物2-4。使用 K 2 S 2 O 8和催化 AgNO 3氧化叔醇7中的苄基 C-H 键形成所需的代谢物2 ，从而能够在一个步骤中获得代谢物3和4 。与大多数金属/过硫酸盐催化的 C-C 和 C-O 键形成反应（其中金属充当催化剂）不同，我们建议 Ag(I)/K 2S 2 O 8在中间体7氧化成2中起引发剂的作用。代谢物2经受四氧化钌介导的 C-H 氧化，形成代谢物3和4作为混合物，经过纯化分离这些代谢物的纯标准品。代谢物5由现成的高级中间体9通过House-Meinwald 型重排一步合成，使用碱基

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00440
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙基-4-甲基溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 硫酸 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-氧-4,5-二氮杂环庚烷氢溴酸
  参考文献：
  名称：

  唑啉草酮公斤合成

  摘要：

  成功开发了一条优化的千克级合成路线。关键中间体2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酸二甲酯( 19 )以2,6-二乙基-4-甲基苯胺为原料，通过重氮化反应、Suzuki交叉偶联反应和醇解反应制备，产率为59%经过三个步骤，纯度达到 97.3%。以二甘醇为原料，经酯化、环化、脱保护、成盐三步制得1,4,5-氧二氮卓二氢溴酸盐( 11 )，收率64%。Pinoxaden 通过将19与11氨解，然后用新戊酰氯酰化，经过两步以 99.9% 的纯度获得 64% 的产率。开发了中间体和最终产品的纯化方法。

  DOI：

  10.1002/jhet.4572

文献信息

• 具生物活性苯基吡唑啉类化合物及其制备方 法与应用
  申请人：湖南化工研究院有限公司

  公开号：CN110066286B

  公开（公告）日：2020-06-16

  本发明公开了式(I)所示的苯基吡唑啉类化合物及其制备方法与应用。式中R、R1、R2、R3、R4具有说明书中所给定义。本发明式(I)化合物具有除草、杀虫/螨或杀菌生物活性，尤其是对杂草具有很高的活性。
• [EN] CHEMICAL PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF HERBICIDAL PYRAZOLIDINEDIONE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ CHIMIQUE POUR LA SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE PYRAZOLIDINEDIONE HERBICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2019110613A1

  公开（公告）日：2019-06-13

  The present invention relates to a novel process for the synthesis of herbicidal pyrazolidinedione compounds. In particular, a process for the preparation of a compound of formula (I), wherein R1, R2 and R3 are as defined herein. The present invention further relates to novel intermediate compounds utilized in said process, and methods for preparing said intermediate compounds.

  本发明涉及一种合成除草嘧啶二酮化合物的新工艺。具体来说，涉及一种用于制备式（I）化合物的工艺，其中R1、R2和R3如本文所定义。本发明还涉及在该工艺中使用的新型中间体化合物，以及制备该中间体化合物的方法。
• 一种唑啉草酯的合成方法
  申请人：兰州精细化工高新技术开发公司

  公开号：CN108864144B

  公开（公告）日：2021-01-05

  本发明公开了一种唑啉草酯的合成方法，属于化工领域。具体过程如下：将2,6‑二乙基‑4‑甲基苯胺经亚硝酸钠重氮化热分解生成2,6‑二乙基‑4‑甲基溴苯；将丙二酸二乙酯加入到[1,4,5]‑氧杂二氮杂䓬二氢溴酸盐和碱催化剂中，合成二氢‑1H‑吡唑并[1,2‑d][1,4,5]氧杂二氮杂‑7,9（2H，8H）‑二酮，将其与2,6‑二乙基‑4‑甲基溴苯经偶联反应得到8‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯基)四氢吡唑并[1,2‑d][1,4,5]氧氮杂䓬‑7,9(2H，8H)‑二酮；将其与新戊酰氯反应合成最终产物唑啉草酯。本发明缩短合成步骤，操作简便、降低了成本，经济性高并且环境污染小。
• 一种通过2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸酯合成 唑啉草酯的方法
  申请人：江苏中旗科技股份有限公司

  公开号：CN110294768B

  公开（公告）日：2021-08-27

  本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种通过2,6‑二乙基‑4‑甲基苯丙二酸酯合成唑啉草酯的方法，包括如下步骤：2,6‑二乙基‑4‑甲基苯丙二酸酯与水合肼反应形成4‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基)‑1,2,4,5‑四氢吡唑‑3,5‑二酮；（2）4‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基)‑1,2,4,5‑四氢吡唑‑3,5‑二酮在三乙胺作用下与二甘醇二甲磺酸酯或二溴代二甘醇环合生成8‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)‑1,2,4,5‑四氢吡唑[1,2‑d][1,4,5]氧二氮‑7,9‑二酮；（3）8‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)‑1,2,4,5‑四氢吡唑[1,2‑d][1,4,5]氧二氮‑7,9‑二酮在碱性条件下与特戊酰氯反应生成唑啉草酯。本发明优势在于避免了昂贵的贵金属催化剂和剧毒的氰化试剂的使用，所用试剂对环境友好，降低了成本，简化了工艺，收率较高，克服了现有技术的不足，适宜大规模工业化生产。
• 一种唑啉草酯的制备方法
  申请人：江苏中旗科技股份有限公司

  公开号：CN110526927B

  公开（公告）日：2022-04-15

  本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种唑啉草酯的合成方法，包括如下步骤：包括如下步骤：4‑甲基‑2,6‑二乙基苯胺在氯化铜或氯化亚铜的催化下与1,1二氯乙烯、亚硝酸酯反应生成化合物1；化合物1与醇钠反应，反应产物经酸性水解得到化合物2；化合物2与碳酸二酯、强碱反应得到中间体3；二甘醇二甲磺酸酯与水合肼反应后，再与盐酸成盐得到中间体4；中间体3和4在碱的作用下成环得到化合物5；化合物5在碱或碱/DMAP的作用下与特戊酰氯得到唑啉草酯。本发明提供的唑啉草酯的合成方法不使用昂贵或有毒的催化剂，不需要采用保护/脱保护的策略，具有低成本，高原子经济性的特点。