海松-8(14),15-二烯 | 1686-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 海松-8(14),15-二烯
• 英文名称: pimaradiene
• 英文别名: pimara-8(14),15-diene；Pimaradien；sandaracopimara-8(14),15-diene；Pimara-8(14),15-dien；(4aS,4bS,7S,10aS)-7-ethenyl-1,1,4a,7-tetramethyl-3,4,4b,5,6,9,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene
• CAS: 1686-61-9
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: XDSYKASBVOZOAG-RAUXBKROSA-N

物化性质

• 熔点：
  24-26 °C
• 沸点：
  337.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  8.709 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  海松-8(14),15-二烯 在 氨 、 lithium 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 8,14-dihydro-14α-hydroxypimaradiene
  参考文献：
  名称：

  Reductions of diterpene epoxides. A partial synthesis of 8.beta.-hydroxyisopimar-15-ene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00139a051
• 作为产物：
  描述：

  海松酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium-sodium alloy 、 氨 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 海松-8(14),15-二烯
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013

文献信息

• Acid-catalysed decomposition of β,γ-unsaturated diazo-ketones preparation of 4,4-dimethyl-<scp>D</scp>-nor-steroidal systems from pimaradiene and sandaracopimaradiene precursors
  作者：Paolo Ceccherelli、Massimo Curini、Marco Tingoli、Roberto Pellicciari

  DOI：10.1039/p19800001924

  日期：——

  4-Dimethyl-17-nor-5α,13α-androst-8-en-16-one (9) and 3β-acetoxy-4,4-dimethyl-17-nor-5α-androst-8-en-16-one (19) have been prepared by the acid-catalysed intramolecular cyclization of 16-diazopimar-8(14)-en-15-one (7) and 3β-acetoxy-16-diazoisopimar-7-en-15-one (16) prepared from pimara-8(14),15-diene (5) and isopimara-7,15-dien-3β-ol acetate (10), respectively.

  4,4-Dimethyl-17-nor-5α，13α-androst-8-en-16-一（9）和3β-乙酰氧基-4,4-二甲基-17-nor-5α-androst-8-en-16 -（19）已通过酸催化16-重氮杂8（14）-en-15-一（7）和3β-乙酰氧基-16-重异异7-7-en-15-one（7）的分子内环化反应制得（19） 16）分别由pimara-8（14），15-二烯（5）和isopimara-7,15-dien-3β-ol乙酸酯（10）制备。
• Evident and latent plasticity across the rice diterpene synthase family with potential implications for the evolution of diterpenoid metabolism in the cereals
  作者：Dana Morrone、Matthew L. Hillwig、Matthew E. Mead、Luke Lowry、D. Bruce Fulton、Reuben J. Peters

  DOI：10.1042/bj20101429

  日期：2011.5.1

  The evolution of natural product biosynthetic pathways can be envisioned to occur via a number of mechanisms. In the present study we provide evidence that latent plasticity plays a role in such metabolic evolution. In particular, rice (Oryza sativa) produces both ent- and syn-CPP (copalyl diphosphate), which are substrates for downstream diterpene synthases. In the present paper we report that several members of this enzymatic family exhibit dual reactivity with some pairing of ent-, syn- or normal CPP stereochemistry. Evident plasticity was observed, as a previously reported ent-sandaracopimaradiene synthase also converts syn-CPP into syn-labda-8(17),12E,14-triene, which can be found in planta. Notably, normal CPP is not naturally found in rice. Thus the presence of diterpene synthases that react with this non-native metabolite reveals latent enzymatic/metabolic plasticity, providing biochemical capacity for utilization of such a novel substrate (i.e. normal CPP) which may arise during evolution, the implications of which are discussed.

  天然产物生物合成途径的进化可通过多种机制实现。本研究提供的证据表明，潜在的可塑性在这种代谢进化中发挥了作用。特别是，水稻（Oryza sativa）同时产生ent-和syn-CPP（共聚二磷酸），它们是下游二萜合成酶的底物。在本文中，我们报告了该酶家族中的几个成员表现出了双重反应性，它们在ent-、syn-或正常 CPP 立体化学上有一些配对。我们观察到了明显的可塑性，因为之前报道的一种ent-sandaracopimaradiene合成酶也能将syn-CPP转化为syn-labda-8(17),12E,14-triene，这在植物体内也能发现。值得注意的是，水稻中并不天然存在正常的 CPP。因此，与这种非本地代谢物发生反应的二萜合成酶的存在揭示了潜在的酶/代谢可塑性，为利用这种可能在进化过程中产生的新型底物（即正常 CPP）提供了生化能力，其意义将在本文中讨论。
• Evolution of Conifer Diterpene Synthases: Diterpene Resin Acid Biosynthesis in Lodgepole Pine and Jack Pine Involves Monofunctional and Bifunctional Diterpene Synthases    
  作者：Dawn E. Hall、Philipp Zerbe、Sharon Jancsik、Alfonso Lara Quesada、Harpreet Dullat、Lina L. Madilao、Macaire Yuen、Jörg Bohlmann

  DOI：10.1104/pp.112.208546

  日期：2013.1.31

  Diterpene resin acids (DRAs) are major components of pine (Pinus spp.) oleoresin. They play critical roles in conifer defense against insects and pathogens and as a renewable resource for industrial bioproducts. The core structures of DRAs are formed in secondary (i.e. specialized) metabolism via cycloisomerization of geranylgeranyl diphosphate (GGPP) by diterpene synthases (diTPSs). Previously described

  二萜树脂酸 (DRA) 是松树 (Pinus spp.) 油树脂的主要成分。它们在针叶树防御昆虫和病原体以及作为工业生物产品的可再生资源方面发挥着关键作用。DRA 的核心结构是通过二萜合酶 (diTPS) 对香叶基香叶基二磷酸 (GGPP) 的环异构化在二级（即特化）代谢中形成的。先前描述的 DRA 生物合成的裸子植物 diTPS 是双功能酶，可催化 GGPP 的初始双环化，然后在两个离散的 II 类和 I 类活性位点重排 (+)-copalyl 二磷酸中间体。相比之下，赤霉素初级（即一般）代谢的类似二萜是由两个单功能 II 类和 I 类 diTPS 的连续活性产生的。使用高通量转录组测序，我们从杰克松 (Pinus banksiana) 和黑松 (Pinus contorta) 中发现了 11 diTPS。其中三个与已知的针叶树双功能左旋海松二烯/松香二烯合酶直系同源。令人惊讶的是，两组直系同源
• The Proton Magnetic Resonance Spectral Characteristics of Tricyclic Diterpenic Substances
  作者：Ernest Wenkert、Adriano Afonso、Peter Beak、Richard W. J. Carney、P. W. Jeffs、James D. McChesney

  DOI：10.1021/jo01014a014

  日期：1965.3
• Experiments directed toward the total synthesis of terpenes. XI. The total synthesis of (.+-.)-rimuene and (.+-.)-13-epi-rimuene
  作者：Robert E. Ireland、Lewis N. Mander

  DOI：10.1021/jo01278a041

  日期：1967.3