海松-8(14),15-二烯 | 1686-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 海松-8(14),15-二烯
• 英文名称: sandaracopimaradiene
• 英文别名: (‐)‐sandaracopimaradiene；(−)-isopimara-8(14),15-diene；sandaracopimara-8(14),15-diene；sandaracopimar-8(14),15-diene；(-)-isopimara-8(14),15-diene；(-)-sandaracopimaradiene；(4aS,4bS,7R,10aS)-7-ethenyl-1,1,4a,7-tetramethyl-3,4,4b,5,6,9,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene
• CAS: 1686-56-2
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: XDSYKASBVOZOAG-QGZVKYPTSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  337.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	sandaracopimara-8(14),15-dien-18-ol	24563-84-6	C20H32O	288.473
  ——	methyl sandaracopimarate	1686-54-0	C21H32O2	316.484

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	sandaracopimara-8(14),15-dien-18-ol	24563-84-6	C20H32O	288.473
  ——	isopimara-8,15-diene	6697-24-1	C20H32	272.474

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  海松-8(14),15-二烯 在 cytochrome P₄₅₀ (CYP) mono-oxygenase CYP₅₀₃C₁ from A_. niger 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 sandaracopimara-8(14),15-dien-18-ol
  参考文献：
  名称：

  探索霉菌属曲霉属中与拉丹烷有关的二萜生物合成

  摘要：

  尽管萜类化合物的产生通常与植物有关，但各种真菌都含有操纵子，这些操纵子预计会导致这种生物合成。值得注意的是，真菌含有许多与拉丹烷有关的二萜类代谢特征的环化酶，目前尚未对此进行过多研究。这些也经常在细胞色素P450（CYP）单加氧酶附近发现，推测可能进一步修饰了随后的二萜，表明这些真菌可能会产生更复杂的二萜。为了探测这种生物合成能力的功能多样性，对真菌曲霉属的系统发育多样性环化酶和相关CYP进行了研究。进行了这项研究，揭示了它们产生异戊二烯衍生的二萜的能力。有趣的是，在植物相关真菌中大量发现了与拉丹烷相关的二萜类生物合成基因，这暗示这些天然产物可能在这种相互作用中起作用。因此，在此假设异匹马烷的生产可以帮助曲霉属真菌的植物腐生生活方式。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.6b00764
• 作为产物：
  描述：

  methyl sandaracopimarate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium-sodium alloy 、 氨 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 海松-8(14),15-二烯
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013

文献信息

• Evident and latent plasticity across the rice diterpene synthase family with potential implications for the evolution of diterpenoid metabolism in the cereals
  作者：Dana Morrone、Matthew L. Hillwig、Matthew E. Mead、Luke Lowry、D. Bruce Fulton、Reuben J. Peters

  DOI：10.1042/bj20101429

  日期：2011.5.1

  The evolution of natural product biosynthetic pathways can be envisioned to occur via a number of mechanisms. In the present study we provide evidence that latent plasticity plays a role in such metabolic evolution. In particular, rice (Oryza sativa) produces both ent- and syn-CPP (copalyl diphosphate), which are substrates for downstream diterpene synthases. In the present paper we report that several members of this enzymatic family exhibit dual reactivity with some pairing of ent-, syn- or normal CPP stereochemistry. Evident plasticity was observed, as a previously reported ent-sandaracopimaradiene synthase also converts syn-CPP into syn-labda-8(17),12E,14-triene, which can be found in planta. Notably, normal CPP is not naturally found in rice. Thus the presence of diterpene synthases that react with this non-native metabolite reveals latent enzymatic/metabolic plasticity, providing biochemical capacity for utilization of such a novel substrate (i.e. normal CPP) which may arise during evolution, the implications of which are discussed.

  天然产物生物合成途径的进化可通过多种机制实现。本研究提供的证据表明，潜在的可塑性在这种代谢进化中发挥了作用。特别是，水稻（Oryza sativa）同时产生ent-和syn-CPP（共聚二磷酸），它们是下游二萜合成酶的底物。在本文中，我们报告了该酶家族中的几个成员表现出了双重反应性，它们在ent-、syn-或正常 CPP 立体化学上有一些配对。我们观察到了明显的可塑性，因为之前报道的一种ent-sandaracopimaradiene合成酶也能将syn-CPP转化为syn-labda-8(17),12E,14-triene，这在植物体内也能发现。值得注意的是，水稻中并不天然存在正常的 CPP。因此，与这种非本地代谢物发生反应的二萜合成酶的存在揭示了潜在的酶/代谢可塑性，为利用这种可能在进化过程中产生的新型底物（即正常 CPP）提供了生化能力，其意义将在本文中讨论。
• Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene
  作者：Min Chu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a013

  日期：1992.8

  (9-beta)-Pimara-7,15-diene (3), a proposed intermediate in the biosynthesis of the momilactone phytoalexins (1 and 2) from rice, and its C-13 epimer, (9-beta)-isopimara-7,15-diene (4), were synthesized from methyl pimara- and isopimara-8,15-dien-18-oates (8b and 8a, respectively). Allylic oxidation of 8a and 8b as well as the derived diterpene hydrocarbons 15a and 15b with chromium trioxide-dipyridine complex afforded 8,15-dien-7-ones 9a, 9b, 16a, and 16b (35-54%). Lithium-ammonia reduction of 9a, 16a, and 16b gave predominantly trans,anti,trans-isopimara- and -pimara-15-en-7-ones 10, 17a, and 17b. In contrast, catecholborane reduction of the tosylhydrazones of 9a and 9b provided methyl (9-beta)-isopimara- and (9-beta)-pimara-7,15-dien-20-oates (23a and 23b) having the 9,10-syn stereochemistry. The parent diterpenes, 3 and 4, were obtained by carboxyl-to-methyl conversions. In a collaborative investigation 3 was tentatively identified as one of five diterpene hydrocarbons produced upon incubation of (E,E,E)-geranylgeranyl pyrophosphate with a crude enzyme extract from UV-treated rice plants.

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。
• Probing Labdane-Related Diterpenoid Biosynthesis in the Fungal Genus <i>Aspergillus</i>
  作者：Meimei Xu、Matthew L. Hillwig、Mollie S. Tiernan、Reuben J. Peters

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.6b00764

  日期：2017.2.24

  biosynthesis. Notably, fungi contain a number of cyclases characteristic of labdane-related diterpenoid metabolism, which have not been much explored. These also are often found near cytochrome P450 (CYP) mono-oxygenases that presumably further decorate the ensuing diterpene, suggesting that these fungi might produce more elaborate diterpenoids. To probe the functional diversity of such biosynthetic capacity

  尽管萜类化合物的产生通常与植物有关，但各种真菌都含有操纵子，这些操纵子预计会导致这种生物合成。值得注意的是，真菌含有许多与拉丹烷有关的二萜类代谢特征的环化酶，目前尚未对此进行过多研究。这些也经常在细胞色素P450（CYP）单加氧酶附近发现，推测可能进一步修饰了随后的二萜，表明这些真菌可能会产生更复杂的二萜。为了探测这种生物合成能力的功能多样性，对真菌曲霉属的系统发育多样性环化酶和相关CYP进行了研究。进行了这项研究，揭示了它们产生异戊二烯衍生的二萜的能力。有趣的是，在植物相关真菌中大量发现了与拉丹烷相关的二萜类生物合成基因，这暗示这些天然产物可能在这种相互作用中起作用。因此，在此假设异匹马烷的生产可以帮助曲霉属真菌的植物腐生生活方式。