2,3,4,4aα,4b,5,6,7,8,8aα,9,10-Dodecahydro-2α,4bβ,8,8-tetramethyl-phenanthren-2β-carbonsaeure | 10037-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 2,3,4,4aα,4b,5,6,7,8,8aα,9,10-Dodecahydro-2α,4bβ,8,8-tetramethyl-phenanthren-2β-carbonsaeure
• 英文别名: (2R,4aS,4bS,8aS)-2,4b,8,8-tetramethyl-4,4a,5,6,7,8a,9,10-octahydro-3H-phenanthrene-2-carboxylic acid
• CAS: 10037-12-4
• 化学式: C₁₉H₃₀O₂
• 分子量: 290.446
• InChiKey: RCNULRSQHYNWMF-ILRDRHFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,4aα,4b,5,6,7,8,8aα,9,10-Dodecahydro-2α,4bβ,8,8-tetramethyl-phenanthren-2β-carbonsaeure 在 草酰氯 、 silica gel 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4,4-dimethyl-17-nor-5α,13α-androst-7-en-16-one
  参考文献：
  名称：

  酸催化分解β，γ-不饱和重氮酮，由先马二烯和sandaracopimaradiene前体制备4,4-二甲基-D-正甾体系统

  摘要：

  4,4-Dimethyl-17-nor-5α，13α-androst-8-en-16-一（9）和3β-乙酰氧基-4,4-二甲基-17-nor-5α-androst-8-en-16 -（19）已通过酸催化16-重氮杂8（14）-en-15-一（7）和3β-乙酰氧基-16-重异异7-7-en-15-one（7）的分子内环化反应制得（19） 16）分别由pimara-8（14），15-二烯（5）和isopimara-7,15-dien-3β-ol乙酸酯（10）制备。

  DOI：

  10.1039/p19800001924
• 作为产物：
  描述：

  海松-8(14),15-二烯 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以1.2 g的产率得到2,3,4,4aα,4b,5,6,7,8,8aα,9,10-Dodecahydro-2α,4bβ,8,8-tetramethyl-phenanthren-2β-carbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  酸催化分解β，γ-不饱和重氮酮，由先马二烯和sandaracopimaradiene前体制备4,4-二甲基-D-正甾体系统

  摘要：

  4,4-Dimethyl-17-nor-5α，13α-androst-8-en-16-一（9）和3β-乙酰氧基-4,4-二甲基-17-nor-5α-androst-8-en-16 -（19）已通过酸催化16-重氮杂8（14）-en-15-一（7）和3β-乙酰氧基-16-重异异7-7-en-15-one（7）的分子内环化反应制得（19） 16）分别由pimara-8（14），15-二烯（5）和isopimara-7,15-dien-3β-ol乙酸酯（10）制备。

  DOI：

  10.1039/p19800001924

文献信息

• Mechanism of Abietadiene Synthase Catalysis:  Stereochemistry and Stabilization of the Cryptic Pimarenyl Carbocation Intermediates
  作者：Matthew M. Ravn、Reuben J. Peters、Robert M. Coates、Rodney Croteau

  DOI：10.1021/ja017734b

  日期：2002.6.1

  carbocation/OPP anion stabilization of the secondary sandaracopimaren-15-yl(+) ion. The failure of 8 beta-hydroxy-17-nor CPP (19b) to undergo enzymatic cyclization was taken as evidence that 9 is bound with a "coplanar" side chain conformation and that the S(N)' cyclization occurs on the 17 alpha face. The routing of the sandarcopimara-15-en-8-yl carbocation toward various diterpenes in biogenetic schemes

  松香二烯合酶 (AS) 催化 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸 (8, GGPP) 复杂的环化重排形成松香二烯 (1a)、双键异构体 2a-4a 和海蜇二烯 5a-7a 的混合物针叶树油树脂的松香烷树脂酸成分 (1b-4b) 的生物合成步骤。反应通过中间体二磷酸共苯酯 (9) 在两个活性位点进行。在第二个位点中，形成了未定义的 C13 立体化学和环状双键位置的推定三环海茚二烯或芴基（+）碳阳离子中间体。合成了 9 的三种 8-oxy-17-nor 类似物（17 和 19a,b）和三种异构体 15,16-双去甲蒎烯基-N-甲胺（26a-c）作为替代底物和/或抑制剂用于重组 AS大冷杉。8 α-羟基-17-nor CPP (19a) 到 17-normanoyl 氧化物 (20a) 的立体有择环化和去甲芘胺 26a 的更高抑制效力 (K(i) = 0.1 nM) 都表明具有 13 β甲基构型和
• Experiments directed toward the total synthesis of terpenes. XI. The total synthesis of (.+-.)-rimuene and (.+-.)-13-epi-rimuene
  作者：Robert E. Ireland、Lewis N. Mander

  DOI：10.1021/jo01278a041

  日期：1967.3
• Acid-catalysed decomposition of β,γ-unsaturated diazo-ketones preparation of 4,4-dimethyl-<scp>D</scp>-nor-steroidal systems from pimaradiene and sandaracopimaradiene precursors
  作者：Paolo Ceccherelli、Massimo Curini、Marco Tingoli、Roberto Pellicciari

  DOI：10.1039/p19800001924

  日期：——

  4-Dimethyl-17-nor-5α,13α-androst-8-en-16-one (9) and 3β-acetoxy-4,4-dimethyl-17-nor-5α-androst-8-en-16-one (19) have been prepared by the acid-catalysed intramolecular cyclization of 16-diazopimar-8(14)-en-15-one (7) and 3β-acetoxy-16-diazoisopimar-7-en-15-one (16) prepared from pimara-8(14),15-diene (5) and isopimara-7,15-dien-3β-ol acetate (10), respectively.

  4,4-Dimethyl-17-nor-5α，13α-androst-8-en-16-一（9）和3β-乙酰氧基-4,4-二甲基-17-nor-5α-androst-8-en-16 -（19）已通过酸催化16-重氮杂8（14）-en-15-一（7）和3β-乙酰氧基-16-重异异7-7-en-15-one（7）的分子内环化反应制得（19） 16）分别由pimara-8（14），15-二烯（5）和isopimara-7,15-dien-3β-ol乙酸酯（10）制备。