(+)-pimara-8,15-diene | 18319-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-pimara-8,15-diene
• 英文别名: pimara-8(9),15-diene；Pimara-8,15-diene；(2R,4bS,8aS)-2-ethenyl-2,4b,8,8-tetramethyl-3,4,5,6,7,8a,9,10-octahydro-1H-phenanthrene
• CAS: 18319-61-4
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: OROJBMPJDLLRFD-DFQSSKMNSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-pimara-8,15-diene 在 甲酸 作用下， 生成 Rosabietadien
  参考文献：
  名称：

  二萜类烯烃的阳离子重排和环化

  摘要：

  四碳环二萜的生物发生被认为涉及通过双环C-13碳鎓离子进行环化。本种已经产生在体外从manool和Δ 13 -manool，发现得到，在回流的乙酸中，1：Δ的1:1混合物13 -manool乙酸和烯烃。后者主要由拉达三烯和少量三类环化产物组成。C-13和C-17之间环合，得到三环α -乙烯基异海松和β-乙烯基海松Δ大致等量7，Δ 8和Δ 8（14）二烯与主链重排产物。发现每个二烯在反应条件下是稳定的，表明主链重排是通过迁移功能沿着分子主链的转移而发生的，而没有中间烯烃的参与。第三种类型的环化产物是一种新的环辛-1,5-二烯，我们称其为8,13- Burnabadiene，是通过C-15和C-17之间的环化作用生成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93657-9
• 作为产物：
  描述：

  [5-[(1S,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-3-methylpent-2-enyl] phosphono hydrogen phosphate 在 Triticum aestivum ent-kaurene synthase-like gene 4 作用下， 反应 73.0h， 生成 (+)-pimara-8,15-diene
  参考文献：
  名称：

  小麦 ent-kaurene(-like) 合酶的功能表征表明谷物中与劳丹丹相关的二萜代谢的持续进化

  摘要：

  小麦 (Triticum aestivum) 和水稻 (Oryza sativa) 是农业上最重要的两种谷类作物。众所周知，大米可以产生许多用作植物抗毒素和/或化感物质的二萜类天然产物。具体来说，这些是与劳丹脂相关的二萜类化合物，源自特征性劳丹二烯基/共聚二磷酸 (CPP)，其与赤霉素生物合成的生物合成关系从相关的扩展和功能多样的 ent-kaurene 合酶 (KSL) 基因家族中发现大米（OsKSLs）。本文报道了来自小麦的类似广泛的 KSL 家族（TaKSL）的生化特征。特别是，除了 ent-kaurene 合酶 (KS)，小麦还包含几种生化多样化的 KSL。它们与赤霉素生物合成中常见的 ent-CPP 中间体或与小麦中发现的 CPP 的正常立体异构体反应（如描述小麦 CPP 合酶的随附论文所证明）。与大麦 (Hordeum vulgare) KS 的比较表明单子叶植物 KS 的保护，至少在小谷物谷物中

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2012.08.021

文献信息

• Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene
  作者：Min Chu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a013

  日期：1992.8

  (9-beta)-Pimara-7,15-diene (3), a proposed intermediate in the biosynthesis of the momilactone phytoalexins (1 and 2) from rice, and its C-13 epimer, (9-beta)-isopimara-7,15-diene (4), were synthesized from methyl pimara- and isopimara-8,15-dien-18-oates (8b and 8a, respectively). Allylic oxidation of 8a and 8b as well as the derived diterpene hydrocarbons 15a and 15b with chromium trioxide-dipyridine complex afforded 8,15-dien-7-ones 9a, 9b, 16a, and 16b (35-54%). Lithium-ammonia reduction of 9a, 16a, and 16b gave predominantly trans,anti,trans-isopimara- and -pimara-15-en-7-ones 10, 17a, and 17b. In contrast, catecholborane reduction of the tosylhydrazones of 9a and 9b provided methyl (9-beta)-isopimara- and (9-beta)-pimara-7,15-dien-20-oates (23a and 23b) having the 9,10-syn stereochemistry. The parent diterpenes, 3 and 4, were obtained by carboxyl-to-methyl conversions. In a collaborative investigation 3 was tentatively identified as one of five diterpene hydrocarbons produced upon incubation of (E,E,E)-geranylgeranyl pyrophosphate with a crude enzyme extract from UV-treated rice plants.

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。
• Proposed Mechanism for the Reaction Catalyzed by a Diterpene Cyclase, Aphidicolan-16β-ol Synthase:  Experimental Results on Biomimetic Cyclization and Examination of the Cyclization Pathway by ab Initio Calculations
  作者：Hideaki Oikawa、Kensuke Nakamura、Hiroaki Toshima、Tomonobu Toyomasu、Takeshi Sassa

  DOI：10.1021/ja025830m

  日期：2002.8.1

  Lewis acid-catalyzed cyclizations and rearrangements. Isolation of these products in an aphidicolin-producing fungus led us to speculate that the mechanism of the ACS-catalyzed cyclization reaction is the same as that of a nonenzymatic reaction. Ab initio calculations of the acid-catalyzed reaction intermediates and the transition states indicate that the overall reaction catalyzed by ACS is an exothermic

  为了研究由 aphidicolan-16beta-ol 合酶 (ACS) 催化的环化反应的机制，ACS 是双萜 aphidicolin 生物合成的关键酶，是 DNA 聚合酶 α 的特异性抑制剂，2a 的骨架重排和 4b 的仿生环化是受雇。反应产物的结构反映了倒数第二个阳离子中间体，使我们能够为路易斯酸催化的环化和重排提出详细的反应途径。在产生 aphidicolin 的真菌中分离这些产物使我们推测 ACS 催化的环化反应的机制与非酶促反应的机制相同。酸催化反应中间体和过渡态的从头算计算表明，ACS 催化的整个反应是放热过程，尽管反应是通过能量不利的二级阳离子类过渡态进行的。结合酸催化反应中的溶剂效应，这表明 ACS 的实际作用是提供一个模板，该模板强制中间阳离子的构象导致生产性环化，尽管人们认为活性位点中的阳离子中间体和芳香族氨基酸残基对于酶催化很重要。这项研究提供了关于各种阳离子种类的作用的重要信息，尤其是二级阳离子类结构，
• Transformations of terpenoids on synthetic zeolites I. Reactions of labdane alcohols on zeolite HY
  作者：G. F. Chernenko、E. A. Kobzar'、N. F. Salakhutdinov、É. N. Schmidt、I. Yu. Bagryanskaya、Yu. V. Gatilov

  DOI：10.1007/bf00630359

  日期：1991.9
• Cyclization and rearrangement of diterpenoids. VII. Composition of the hydrocarbon fraction of a mixture of the products of cyclization of manool and sclareol by ordinary acids
  作者：N. D. Ungur、A. N. Barba、P. F. Vlad

  DOI：10.1007/bf00633391

  日期：——
• LORIMER, STEPHEN D.;WEAVERS, REX T., PHYTOCHEMISTRY, 26,(1987) N 12, 3207-3215
  作者：LORIMER, STEPHEN D.、WEAVERS, REX T.

  DOI：——

  日期：——