2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptan-7-one | 106710-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptan-7-one
• 英文别名: 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo{2.2.1}heptan-7-one；2,3,5,6-Tetramethylen-7-norbornanon；7-oxa<2.2.1>hericene；Bicyclo(2.2.1)heptan-7-one, 2,3,5,6-tetramethylene-；2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-7-one
• CAS: 106710-59-2
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: ICMGWXMZRIRSFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  256.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptan-7-one 反应 1.0h， 以44%的产率得到tricyclo[6.2.0.0^3,6]deca-1,3(6),7-triene
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四（亚甲基）-1,4-环己二基（1,2,4,5-四亚甲基苯），一种不相交的非凯库勒单线态烃双自由基

  摘要：

  通过 2,3,5,6-四亚甲基-7-氧代降冰片烷照射生成标题化合物 4a，一种紫色瞬变，其主要紫外可见吸收带出现在 490 nm 附近（ε = 5000 M-1 cm-1） (5a)。它已通过固定在冷冻基质或聚合物薄膜中以及在酮前体 5a 的纳秒后闪光光解后的时间分辨光谱法中直接观察到。尽管含有双自由基 4a 的基质固定化辐照样品在低温下显示出三重电子自旋共振 (ESR) 光谱，但一些其他物种是载体，因为即使在 4a 的 UV-vis 光谱特征完全光漂白后，ESR 光谱仍然存在。理论预测的双自由基 4a 的单线态自旋态，不仅通过不存在可归属于它的 ESR 光谱而且通过当 5a-2,3-di 的玻璃制品观察到的 C-13 交叉极化魔角旋转 NMR 光谱（δ = 113 ppm）的出现证实-(CH2)-C-13 被辐照。流体介质中 4a 的二聚速率 (1.9-3) x 10(10) M-1 s-1，以及被

  DOI：

  10.1021/ja00071a020
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-10-Isopropylidene-4-oxatricyclo<5.2.1.0^2,6>non-8-ene-3,5-dione 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 二甲基硫 、 chlorotriphenylphosphonium chloride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、607.95 kPa 条件下， 反应 122.91h， 生成 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Roth, Wolfgang R.; Langer, Reinhard; Ebbrecht, Thomas, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 12, p. 2751 - 2760

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses and tandemDiels-Alder reactivities of 7,7-diphenyl-[2.2.1]hericene (= 7-(diphenylmethylidene)-2,3,5,6- tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptane) and 7-oxa[2.2.1]hericene ( = 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-7-one)
  作者：Albino Rubello、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19880710538

  日期：1988.8.10

  Syntheses of 7,7-diphenyl[2.2.1]hericene (4) and 7-oxa[2.2.1]hericene (5) are presented. Rate constants k1 and k2 of the two successive Diels-Alder additions of ethylenetetracarbonitrile (TCE) to 4 and to 5 have been evaluated. At 25° in toluene, the rate-constant ratio k1/k2 = 260 and 21 for 4 and 5, respectively. These results are compared with those reported for the tandem Diels-Alder reactivity

  提出了7，7-二苯基[2.2.1] her烯（4）和7-氧杂[2.2.1] her烯（5）的合成。评估了两个连续的Diels - Alder乙烯四甲腈（TCE）加至4和5的速率常数k 1和k 2。在甲苯中25°时，速率常数比k 1 / k 2 = 260和21对于4和5。将这些结果与串联Diels - Alder报告的结果进行比较 2,3,5,6-四亚甲基双环[2.2.1]庚烷和其他衍生物的反应性。
• Polynuclear Iron and Rhodium Complexes of 7-Oxa[2.2.1]hericene (2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-7-one)
  作者：Albino Rubello、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19890720121

  日期：1989.2.1

  lo[2.2.1]heptan-7-one)]]-dirhodium(I)(RhRh) (7) and cis-μ-[(2R,3S,5R,6S))-C,2,3,C-η:C,5,6,C-η-(2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-7-one)]bis[μ-carbonyldi(η5-indenyl)dirhodium(I)(RhRh)] (8) have been prepared. Complex 7 reacts with Fe2(CO)9 in hexane/MeOH and gives cis-μ-[(2R,3S,5R,6S] (9), trans-μ-[(2R,3S,5S,6R)-C,2,3,C-η: C,5,6, C-η-(2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-7-one)-μ

  μ -羰基（RhRh）二（η 5 -茚基）[（2 - [R，3小号） - c ^，2,3-，Ç -η-（2,3,4,5- tetramethylidenebicyclo [2.2.1]庚-7- -one）]]-dirhodium（I）（RhRh）（7）和cis - μ -[（2 R，3 S，5 R，6 S））- C，2,3，C- η：C，5 ，6，ç -η-（2,3,5,6- tetramethylidenebicyclo [2.2.1]庚-7-酮）]双[μ-carbonyldi（η 5 -茚基）二铑（I）（RhRh）]（8）已经准备好了。配合物7与Fe 2（CO）9反应在己烷/ MeOH中的溶液得到顺式-μ-[（2 R，3 S，5 R，6 S ]（9），反式-μ-[（2 R，3 S，5 S，6 R）-C，2 ，3，ç -η：ç，5,6-，ç -η-（2,3,5,6- tetramethylidenebicyclo
• ROTH W. R.; LANGER R.; BARTMANN M.; STEVERMANN B.; MAIER G.; REISENAUER H+, ANGEW. CHEM., 99,(1987) N 3, 271-272
  作者：ROTH W. R.、 LANGER R.、 BARTMANN M.、 STEVERMANN B.、 MAIER G.、 REISENAUER H+

  DOI：——

  日期：——
• RUBELLO, ALBINO;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N 5, 1268-1280
  作者：RUBELLO, ALBINO、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——
• 2,3,5,6-Tetrakis(methylene)-1,4-cyclohexanediyl (1,2,4,5-tetramethylenebenzene), a disjoint non-Kekule singlet hydrocarbon biradical
  作者：James H. Reynolds、Jerome A. Berson、Kristin K. Kumashiro、James C. Duchamp、Kurt W. Zilm、J. C. Scaiano、Alain B. Berinstain、Albino Rubello、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/ja00071a020

  日期：1993.9

  has been generated by irradiation of 2,3,5,6-tetramethylene-7-oxonorbornane (5a). It has been observed directly by immobilization in frozen matrices or in polymer films and by time-resolved spectroscopy following nanosecond later flash photolysis of the ketone precursor 5a. Although the matrix-immobilized irradiated samples containing biradical 4a show a triplet electron spin resonance (ESR) spectrum

  通过 2,3,5,6-四亚甲基-7-氧代降冰片烷照射生成标题化合物 4a，一种紫色瞬变，其主要紫外可见吸收带出现在 490 nm 附近（ε = 5000 M-1 cm-1） (5a)。它已通过固定在冷冻基质或聚合物薄膜中以及在酮前体 5a 的纳秒后闪光光解后的时间分辨光谱法中直接观察到。尽管含有双自由基 4a 的基质固定化辐照样品在低温下显示出三重电子自旋共振 (ESR) 光谱，但一些其他物种是载体，因为即使在 4a 的 UV-vis 光谱特征完全光漂白后，ESR 光谱仍然存在。理论预测的双自由基 4a 的单线态自旋态，不仅通过不存在可归属于它的 ESR 光谱而且通过当 5a-2,3-di 的玻璃制品观察到的 C-13 交叉极化魔角旋转 NMR 光谱（δ = 113 ppm）的出现证实-(CH2)-C-13 被辐照。流体介质中 4a 的二聚速率 (1.9-3) x 10(10) M-1 s-1，以及被