(1R,2R,4S,5S,6S,8S)-8-Isopropyl-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylthiocarboxyoxy-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester | 351500-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4S,5S,6S,8S)-8-Isopropyl-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylthiocarboxyoxy-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,2R,4S,5S,6S,8S)-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylcarbothioyloxy-8-propan-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 351500-46-4
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃S₂
• 分子量: 344.54
• InChiKey: QUUCXHVNWTXCEL-IDOCLWBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S,5S,6S,8S)-8-Isopropyl-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylthiocarboxyoxy-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到(-)methyl (1R,2R,4S,5S,7R)-5-isopropyl-2,7-dimethylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (1R,2R,4S,5S,6S,8S)-8-Isopropyl-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylthiocarboxyoxy-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765