1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose
• 英文别名: methyl 2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-pentodialdo-1,4-furanoside；2,3-O-isopropylidene-1-O-methyl-α-D-lyxo-pentodialdo-1,4-furanose；(3aS,4S,6S,6aS)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde；(3aS,4S,6S,6aS)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carbaldehyde
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: UEMZYXSQHWVRNA-KVPKETBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose 在 吡啶 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective propargylation of sugar aldehydes. New synthesis of 6-deoxyheptoses

  摘要：

  Propargylation of pentofuranose aldehydes by treatment with propargyl bromide in the presence of zinc dust yielded homopropargylic alcohols with a good isolated yield and, in many cases, excellent anti/syn selectivity. Catalytic hydrogenation of the triple bond afforded homoallylic alcohols, valuable substrates for the synthesis of 6-deoxyheptoses. Direct ozonolysis of the triple bond yielded uronic acid esters. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01156-8
• 作为产物：
  描述：

  4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole 在 sodium periodate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  5-脱氧-5-[(R)-和(S)-甲基膦基]-α,β-D-甘露糖-和-L-吡喃葡萄糖的合成和结构分析

  摘要：

  甲基 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-lyxo-hex-5-enofuranoside (10) 由 D-甘露糖分 7 个步骤制备。甲基次膦酸甲酯加成到 10，然后催化氢化和重氮化，得到甲基 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-5-[(甲氧基)methylphosphinyl]-α-D-lyxo-hexofuranoside，然后将其转化转化为 6-O-三苯甲基和 6-O-四氢吡喃基衍生物 (14, 15)。通过用二氢双（2-甲氧基乙氧基）铝酸钠还原，然后酸水解，14 和 15 都提供了 D-吡喃甘露糖（连同小比例的 L-吡喃葡萄糖），其具有甲基亚膦基代替环氧。这些被转化为 1,2,3,4,6-penta-O-乙酰衍生物，其结构和构象由光谱学确定。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1174
• 作为试剂：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N-hydroxymethanamine 在 1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以74%的产率得到(R)-N1-benzyl-N2-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]-N2-hydroxypropane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  以手性醛为束缚催化剂的烯丙胺的高度对映选择性分子间胺化反应

  摘要：

  手性醛：手性醛是对映选择性分子间加氢胺化的有效束缚催化剂，可提供高产率和优异对映选择性的邻位二胺基序（参见方案）。这项工作强调了简单的手性α-氧化醛作为有效的有机催化剂，能够通过瞬态分子内有效诱导不对称性。

  DOI：

  10.1002/chem.201203462

文献信息

• ‘In situ’ Generated ‘HCl’ - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates
  作者：G. V. Sharma、K. Laxmi Reddy、P. Sree Lakshmi、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1055/s-2005-921744

  日期：——

  HCl, generated in situ from 2,4,6-trichloro[1,3,5]triazine (TCT, cyanuric chloride), catalyzed a solvent free Hantzsch reaction at room temperature with enhanced reaction rates. The reaction conditions allow facile preparation of glycoconjugates of dihydropyridines under mild reaction conditions in high yields.

  由2,4,6-三氯[1,3,5]三嗪（TCT，氰尿酰氯）原位生成的HCl，在室温下催化了一项无溶剂的Hantzsch反应，并显著提高了反应速率。该反应条件使得在温和的反应条件下，能够以高产率便捷地制备二氢吡啶的糖共轭物。
• Total Synthesis of Tiacumicin A. Total Synthesis, Relay Synthesis, and Degradation Studies of Fidaxomicin (Tiacumicin B, Lipiarmycin A3)
  作者：Hiromu Hattori、Elias Kaufmann、Hideki Miyatake-Ondozabal、Regina Berg、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00101

  日期：2018.7.6

  commercial macrolide antibiotic fidaxomicin was synthesized in a highly convergent manner. Salient features of this synthesis include a β-selective noviosylation, a β-selective rhamnosylation, a ring-closing metathesis, a Suzuki coupling, and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. Careful choice of protecting groups and fine-tuning of the glycosylation reactions led to the first total synthesis of fidaxomicin

  商业化大环内酯类抗生素非达米星是以高度收敛的方式合成的。该合成的显着特征包括β-选择性壬基甲酰化，β-选择性鼠李糖基化，闭环易位，Suzuki偶联和乙烯基Mukaiyama aldol反应。仔细选择保护基团和糖基化反应的微调导致了非达索霉素的首次全合成。另外，建立了非达索霉素的接替合成，其可以从天然材料获得方便保护的中间体以进行衍生化。介绍了相关同源物头孢菌素A的第一个全合成。
• Orientation of the Addition of Dimethyl Phosphonate to 5,6-Dideoxy-6-nitro-D-hex-5-enofuranoses
  作者：Tadashi Hanaya、Hiroshi Yamamoto、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.65.1154

  日期：1992.4

  The addition of dimethyl phosphonate to six 5,6-dideoxy-6-nitro-D-hex-5-enofuranoses at 25 °C in the presence of triethylamine preponderantly gave (5R)-adducts, whereas the same reaction at 100 °C without a base yielded (5S)-adducts as the main products.

  在三乙胺存在下，在 25 °C 下将膦酸二甲酯添加到六个 5,6-二脱氧-6-硝基-D-己基-5-烯呋喃糖中，主要产生 (5R)-加合物，而在 100 °C 下的反应相同a 碱以 (5S)-加合物为主要产物。
• [EN] SYNTHESIS OF 10-alpha/beta-D-ARABINOFURANOSYL-UNDECENES AS POTENTIAL ANTI-MYCOBACTERIAL AGENTS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE 10 D-ARABINOFURANOSYL-UNDÉCÈNES POTENTIELLEMENT UTILES COMME AGENTS ANTI-MYCOBACTÉRIENS
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2013038430A1

  公开（公告）日：2013-03-21

  Disclosed herein is 10-α/β-D-Arabinofuranosylundecenes of general Formula (II) or pharmaceutically acceptable salts thereof as anti-mycobacterial agents in vitro; (II) wherein R, R1 and R" are as defined herein in the specification. The present invention also discloses a simple stereoselective synthesis 10-α/β-D-Arabinofuranosylundecenes of Formula (II) to target enzymes involved in the biosynthesis of cell wall of Mycobacterium and thus useful as inhibitors in the Mycobacterium tuberculosis drug development.

  本文公开了一种通用公式（II）的10-α/β-D-阿拉伯呋喃糖基十一烯或其药用盐，作为体外抗分枝杆菌药物；（II）其中R、R1和R"如本说明书中所定义。本发明还公开了一种简单的立体选择性合成10-α/β-D-阿拉伯呋喃糖基十一烯的方法，以靶向参与结核分枝杆菌细胞壁生物合成的酶，并因此在结核分枝杆菌药物开发中作为抑制剂有用。
• Some amino sugars structurally related to 6-deoxymannojirimycin precursors prepared from methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-d-lyxo-hexofuranosid-5-ulose and methyl 2,3-O-isopropylidene-α-d-lyxo-pentodialdo-1,4-furanoside
  作者：Júlia Mičová、Bohumil Steiner、Miroslav Koóš、Vratislav Langer、Marián Ďurı́k、Dalma Gyepesová、L'ubomı́r Smrčok

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00058-7

  日期：2002.4

  Methyl (5S)-5-C-amino-5-cyano-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-alpha-D-lyxofuranoside has been synthesised from methyl 2,3-O-isopropylidene-alpha-D-lyxo-pentodialdo-1,4-furanoside, applying the Strecker synthesis. Analogously, methyl (5S) and (5R)-5-C-amino-5-cyano-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-alpha-D-lyxo-hexofuranosides were prepared from methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-alpha-D-lyxo-hexofuranosid-5-ulose

  甲基（5S）-5-C-氨基-5-氰基-5-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-D-呋喃糖苷已由甲基2,3-O-异亚丙基-α-D-lyxo合成-戊二醛-1,4-呋喃糖苷，应用斯特雷克合成法。类似地，由甲基6-脱氧-甲基制备甲基（5S）和（5R）-5-C-氨基-5-氰基-5,6-二脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-D-lyxo-六呋喃糖苷。 2,3-O-异亚丙基-α-D-lyxo-六呋喃糖苷-5-ulose。通过相应的N-乙酰基衍生物的单晶X射线衍射分析明确确定了5-S构型。讨论了五元环的构象。还描述了N-乙酰化氨基腈分别转化为N-乙酰氨基酸乙酯和酰胺的转化。