3,4-di-O-benzyl-D-glucal | 58871-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-D-glucal
• 英文别名: 1,5-Anhydro-2-deoxy-3,4-bis-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hex-1-enitol；[(2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methanol
• CAS: 58871-10-6
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: QIKRWYWXPRRUGN-AQNXPRMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-D-glucal 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 56.67h， 生成 methyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-{2-[dimethyl(2-naphthylmethyl)silyl]ethoxycarbonyl}-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2- [二甲基（2-萘基甲基）甲硅烷基]乙氧基碳酸酯（NSEC）作为保护羟基的新模式

  摘要：

  2- [二甲基（2-萘基甲基）甲硅烷基]乙氧基碳酸酯（NSEC）是一种新颖的保护基，可掩盖羟基。NSECCl分三步可从氯二甲基乙烯基硅烷和2-（溴甲基）萘获得。在目前碳水化合物化学中使用的大多数保护基团的存在下，可以轻松，快速地进行NSEC基团的引入和去除。NSEC的去除可以在各种醚和酯保护基存在的条件下，在温和的条件下进行。另外，NSEC基团对使用糖基磷酸酯的糖基化条件稳定。包含NSEC的二糖18的合成已经完成。

  DOI：

  10.1081/car-200067008
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  脑膜炎奈瑟氏球菌荚膜多糖† 的碳水化合物类似物的合成和初步生物学评估

  摘要：

  革兰氏阴性封装的A型脑膜炎奈瑟氏菌（MenA）是发展中国家，特别是在非洲撒哈拉以南地区的脑膜炎的主要原因。针对MenA的有效糖缀合物疫苗的开发和生产因其荚膜多糖的水解稳定性差而受到阻碍，该荚膜多糖由（1→6）连接的2-乙酰氨基-2-脱氧-α- D-甘露吡喃糖基磷酸重复单元组成。用亚甲基取代环氧以获得碳环类似物导致磷酸二酯的乙缩醛特性的丧失，并因此增强了其化学稳定性。在这里，我们报告氨基甲酸酯-N-乙酰甘露糖胺-1-寡聚体（单糖，二糖和三糖）的合成O-磷酸盐可作为MenA荚膜多糖相应片段稳定化类似物的候选物。每种合成的化合物在其还原端均包含磷酸二酯连接的氨基丙基间隔基，以允许蛋白质缀合。合成分子的抑制能力，通过竞争性ELISA测定法研究，显示出只有卡巴-disaccharide通过多克隆抗血清的MenA具有类似于天然的MenA寡糖具有3平均聚合度的亲和识别。

  DOI：

  10.1039/c2ob25222h

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Stereoselective Glycosylation of 2-Nitrogalactals
  作者：Jia-Lin Liu、Yu-Tong Zhang、Hang-Fan Liu、Ling Zhou、Jie Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02543

  日期：2017.10.6

  An efficient N-heterocyclic carbene catalyzed glycosylation of 2-nitrogalactals with alcohols and phenol has been developed for the first time. A wide variety of 1,2-cis-2-nitroglycosides can be obtained with good to excellent yields and high to excellent α-selectivities.

  首次开发了一种有效的N-杂环卡宾催化2-硝基半乳糖与醇和苯酚的糖基化反应。可以以高至优异的产率和高至优异的α-选择性获得各种各样的1,2-顺式-2-硝基糖苷。
• 1,2-<i>cis</i>-α-Stereoselective Glycosylation Utilizing a Glycosyl-Acceptor-Derived Borinic Ester and Its Application to the Total Synthesis of Natural Glycosphingolipids
  作者：Masamichi Tanaka、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02488

  日期：2016.10.7

  2-cis-α-Stereoselective glycosylations were conducted using a 1,2-anhydroglucose donor and mono-ol acceptors in the presence of a glycosyl-acceptor-derived borinic ester. Reactions proceeded smoothly under mild conditions to provide the corresponding α-glycosides with high stereoselectivity in moderate to high yields. In addition, the present method was applied successfully to the direct glycosylation of a protected

  在糖基受体衍生的硼酸酯存在下，使用1，2-脱水葡萄糖供体和单醇受体进行1，2-顺-α-立体选择性糖基化。反应在温和条件下平稳进行，以中等至高产率提供具有高立体选择性的相应α-糖苷。另外，本方法成功地应用于保护的神经酰胺受体的直接糖基化和天然糖鞘脂（GSL）的总合成。
• Glycosyl-Acceptor-Derived Borinic Ester-Promoted Direct and β-Stereoselective Mannosylation with a 1,2-Anhydromannose Donor
  作者：Masamichi Tanaka、Junki Nashida、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00926

  日期：2016.5.6

  in the presence of a glycosyl-acceptor-derived borinic ester. Reactions proceeded smoothly under mild conditions to provide the corresponding β-mannosides with high stereoselectivity in moderate to high yields. In addition, the present glycosylation method was applied successfully to the total synthesis of acremomannolipin A.

  在糖基受体衍生的硼酸酯存在下，使用1,2-脱水甘露糖供体和单醇受体进行β-立体选择性甘露糖基化。反应在温和条件下平稳进行，以中等至高产率提供具有高立体选择性的相应β-甘露糖苷。此外，本糖基化方法已成功地应用于阿莫莫尼脂A的全合成。
• Glycosyl Dithiocarbamates: β-Selective Couplings without Auxiliary Groups
  作者：Panuwat Padungros、Laura Alberch、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo500032k

  日期：2014.3.21

  donors in β-linked oligosaccharide synthesis. We report a mild, one-pot conversion of glycals into β-glycosyl DTCs via DMDO oxidation with subsequent ring opening by DTC salts, which can be generated in situ from secondary amines and CS2. Glycosyl DTCs are readily activated with Cu(I) or Cu(II) triflate at low temperatures and are amenable to reiterative synthesis strategies, as demonstrated by the

  在本文中，我们评估了具有未受保护的 C2 羟基的糖基二硫代氨基甲酸酯 (DTC) 作为 β 连接寡糖合成中的供体。我们报告了通过 DMDO 氧化将糖类一锅温和地转化为 β-糖基 DTC，随后 DTC 盐开环，这可以从仲胺和 CS 2原位生成。糖基 DTCs 在低温下很容易被 Cu(I) 或 Cu(II) 三氟甲磺酸盐激活，并且适合反复合成策略，如三-β-1,6-连接的四糖的有效构建所证明的。尽管不存在预先存在的 C2 辅助基团，但糖基 DTC 偶联具有高度的 β 选择性。我们提供的证据表明，定向效应是由 C2 羟基本身通过顺式稠合双环中间体的假定形成介导的。