3,4-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-D-glucal | 196703-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-D-glucal
• 英文别名: [(2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 196703-95-4
• 化学式: C₂₉H₄₂O₄Si
• 分子量: 482.736
• InChiKey: HYRNILZGEVKFKU-NLDZOOGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.26
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-D-glucal 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 33.67h， 生成 methyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-{2-[dimethyl(2-naphthylmethyl)silyl]ethoxycarbonyl}-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2- [二甲基（2-萘基甲基）甲硅烷基]乙氧基碳酸酯（NSEC）作为保护羟基的新模式

  摘要：

  2- [二甲基（2-萘基甲基）甲硅烷基]乙氧基碳酸酯（NSEC）是一种新颖的保护基，可掩盖羟基。NSECCl分三步可从氯二甲基乙烯基硅烷和2-（溴甲基）萘获得。在目前碳水化合物化学中使用的大多数保护基团的存在下，可以轻松，快速地进行NSEC基团的引入和去除。NSEC的去除可以在各种醚和酯保护基存在的条件下，在温和的条件下进行。另外，NSEC基团对使用糖基磷酸酯的糖基化条件稳定。包含NSEC的二糖18的合成已经完成。

  DOI：

  10.1081/car-200067008
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  区域选择性功能化单硫酸化和磷酸化阴离子聚酰胺糖的合成与表征

  摘要：

  多糖在自然界中含量丰富，可用于各种生物医学应用，从组织工程支架到药物输送系统载体。然而，诸如繁琐的分离方案、污染、批次间一致性以及缺乏对立体选择性和区域选择性的组成控制等缺点阻碍了多糖的开发和应用，因此模拟物受到高度追捧。我们报告了一种合成策略，使用聚合后修饰反应对具有硫酸盐或磷酸盐基团的聚酰胺糖进行区域选择性功能化。由 D-葡糖醛合成的正交保护的 β-内酰胺单体经过阴离子开环聚合反应生成聚合度为 12、25 和 50 的聚合物。区域选择性去保护，然后进行功能化和整体去保护，得到硫酸化和磷酸化的聚酰胺糖。所得阴离子聚合物是水溶性的且无细胞毒性，并采用螺旋构象。这种新方法为生物医学应用提供了获得其他无法获得的功能性多糖模拟物的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.biomac.2c00086

文献信息

• Vilsmeier-Haack Reagents. Novel Electrophiles for the One-Step Formylation of<i>O</i>-Silylated Ethers to<i>O</i>-Formates
  作者：Jean-Paul Lellouche、Vadim Kotlyar

  DOI：10.1055/s-2004-815435

  日期：——

  Various O-silylated substrates were effectively converted in one-step to their corresponding O-formates using electrophilic racemic and homochiral Vilsmeier-Haack reagents. Reactivity trends of these transformations were examined that, specifically, emphasized their synthetic potential.

  多种O-硅烷化的底物通过一步法有效地转化为其对应的O-甲酸酯，使用的是电性的外消旋和手性Vilsmeier-Haack试剂。这些转化反应的活性趋势被考察，特别强调了它们的合成潜力。
• Oligosaccharide Synthesis with Glycosyl Phosphate and Dithiophosphate Triesters as Glycosylating Agents
  作者：Obadiah J. Plante、Emma R. Palmacci、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja016227r

  日期：2001.10.1

  Described is an efficient one-pot synthesis of alpha- and beta-glycosyl phosphate and dithiophosphate triesters from glycals via 1,2-anhydrosugars. Glycosyl phosphates function as versatile glycosylating agents for the synthesis of beta-glucosidic, beta-galactosidic, alpha-fucosidic, alpha-mannosidic, beta-glucuronic acid, and beta-glucosamine linkages upon activation with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单
• Formation and reactivity of new Nicholas–Ferrier pyranosidic cations: novel access to oxepanes via a 1,6-hydride shift/cyclization sequence
  作者：Ana M. Gómez、Fernando Lobo、Daniel Pérez de las Vacas、Serafín Valverde、J. Cristóbal López

  DOI：10.1039/c0cc00586j

  日期：——

  Pyranosidic allylic (Ferrier) cations that share dicobalt hexacarbonyl propargyl (Nicholas) stabilization at C-1 display a remarkable reactivity leading to either substituted oxepanes or 3-C-branched pyranosides, depending on the substituent at O-6.

  在C-1处共享二钴六羰基炔丙基（Nicholas）稳定的吡喃基烯丙基（Ferrier）阳离子表现出显着的反应性，这取决于O-6处的取代基，导致取代的氧杂环丁烷或3-C支化的吡喃糖苷。
• Synthesis and Use of Glycosyl Phosphates as Glycosyl Donors
  作者：Obadiah J. Plante、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol9905452

  日期：1999.7.1

  Differentially protected glycosyl phosphates prepared by a straightforward synthesis from glycal precursors are used as powerful glycosyl donors. Activation of beta-glycosyl phosphates by TMSOTf at -78 degrees C achieves the selective formation of beta-glycosidic linkages in excellent yields with complete stereoselectivity. Reaction with thiols results in the conversion of glycosyl phosphates into thioglycosides

  由糖基前体通过直接合成制备的差异保护的糖基磷酸酯用作强大的糖基供体。TMSOTf在-78摄氏度下激活β-糖基磷酸酯，可以以极好的收率和完全的立体选择性选择性地形成β-糖苷键。与硫醇的反应导致糖基磷酸酯以几乎定量的产率转化为硫糖苷。使用糖基磷酸供体和硫代乙基糖苷受体的正交偶联策略允许快速合成三糖。
• A Substrate-Based Approach to Skeletal Diversity from Dicobalt Hexacarbonyl (<i>C</i>1)-Alkynyl Glycals by Exploiting Its Combined Ferrier-Nicholas Reactivity
  作者：Fernando Lobo、Ana M. Gómez、Silvia Miranda、J. Cristóbal López

  DOI：10.1002/chem.201402149

  日期：2014.8.11

  combine dicobalt hexacarbonyl propargyl (Nicholas) and pyranose‐derived allylic (Ferrier) cations have been generated by treatment of hexacarbonyldicobalt (C‐1)‐alkynyl glycals with BF3.Et2O. The study of these cations has resulted in the discovery of novel reaction pathways that have shown to be associated to the nature of O‐6 substituent in the starting alkynyl glycals. Accordingly, compounds resulting

  通过用BF 3处理六羰基二钴（C -1）-炔基糖，已经产生了将二钴二羰六羰基炔丙基（Nicholas）和吡喃糖衍生的烯丙基（Ferrier）阳离子结合起来的新型底物。等2这些阳离子的O的研究已经导致在已经示出为被关联到的性质的新的反应途径的发现Ó -6在原料炔基烯糖取代基。相应地，通过亲核试剂的掺入，由环膨胀（氧杂环丁烷），环收缩（四氢呋喃）或支链吡喃酶产生的化合物可以分别从6- O-苄基，6-羟基或6- O-甲硅烷基衍生物获得。使用6‐ O烯丙基炔基糖可以生成合适的官能化氧杂环丁烷，能够经历分子内Pauson-Khand环化作用，从而生成单个三环衍生物。