2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptane | 56677-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 2,3,5,6-tetramethylidenenorbornane；endo-tetramethylenenorbornane；2,3,5,6-Tetra(methylen)norbornan；Tetramethylidennorbornan；2,3,5,6-Tetramethylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 56677-16-8
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: ZXFQQKSVKWNGAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptane 、 四氰基乙烯 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以89%的产率得到4,4,5,5,11,11,12,12-octacyanotetracyclo<6.6.1.02,7.09.14>pentadeca-2(7),9(14)-diene
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四甲基亚甲基降冰片烷的合成及Diels-Alder反应性†

  摘要：

  Pd催化的环戊二烯与顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物的双碳甲氧基化反应制得甲基降冰片烷-2,3-内基-5，6-外基-四羧酸酯（4），将其分三步转化为2,3， 5,6-四甲基-异降冰片烷（1）。四氰基乙烯（TCNE）与1的环加成反应生成相应的单加合物7的速度（甲苯，25°）比TCNE与7生成双加合物9的反应快364倍。在反应性较低的2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷中添加TCNE观察到类似的反应趋势（2）。获得以下二阶速率常数（甲苯，25°）和以下活化参数：1 + TCNE 7：k 1 =（255 + 5）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠=（12.2± 0.5）kcal / mol，ΔS ≠=（-24.8±1.6）eu .; 7 + TCNE 9，k 2＝（0.7±0.02）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠＝（14.1±1.0）kcal / mol，ΔS

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640812
• 作为产物：
  描述：

  tetracyclo<6.3.0.0.^4,11,0^5,9>undecane-2,7-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 三氟过氧乙酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 54.08h， 生成 2,3,5,6-tetramethylidenebicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  Butler, Douglas N.; Munshaw, Timothy J., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 3365 - 3371

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2,3,5,6-Tetramethylidene-Bicyclo[2.2.1]Heptane (Preliminary Communication)
  作者：Andr� Florey、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19750580528

  日期：1975.7.16

  Preparation of the title compound 1 is described. An important transannular effect between the two unconjugated s-cis-butadiene chromophores is observed by comparison of the UV. spectra of the tetramethylidenenorbornane 1 and the dimethylidenenorbornane 3. The differences observed between the UV. spectra of 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxanorbornane 2 and 1 are also discussed briefly.

  描述了标题化合物1的制备。通过比较紫外线，可以观察到两个未共轭的顺式-顺式-丁二烯生色团之间的重要跨环效应。亚甲基降冰片烷1和亚甲基降冰片烷3的光谱。紫外之间观察到差异。还简要讨论了2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷2和1的光谱。
• The Non-planarity of the Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Double bond. Crystal Structures of Bicyclo[2.2.2]oct-2-ene, Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, and Bicyclo[2.1.1]hex-2-ene Systems
  作者：A. Alan Pinkerton、Dieter Schwarzenbach、Jean-Luc Birbaum、Pierre-Alain Carrupt、Luis Schwager、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670428

  日期：1984.6.20

  (16) were established by X-ray diffraction. The alkyl substituents onto the endocyclic bicyclo[2.2.1]hept-2-ene double bond deviate from the C(1), C(2), C(3), C(4), plane by 13.5°4 in 3 and by 13.9° in 6, leaning toward the endo-face. No such out-of-plane deformations were observed with the bicyclo[2.2.2]oct-2-ene derivatives 9 and 12. The exocyclic s-cis-butadiene moieties in 3, 6 and 9 do not deviate

  （1 R，4 R，5 S，8 S）-9,10-二甲基同环[6.2.1.0 2,7 ] undec2（7）-烯-4,5-二羧酸酐（3）的晶体结构，（1 R，4 R，5 S，8 S）11-异亚丙基-9,10-二甲基亚杂环[6.2.1.m 2,7 ] undec -2（7）-ene-4,5-二羧酸酐（6），（ 1 R，4 R，5 S 8 S）-9,10-二甲基亚杂环[6.2.2.0 2,7 ] dodec-2（7）-烯-4,5-二羧酸酐（9），（1 R 4R 5 S 8 S）-三环[6.2.2.0 2,7 ] dodeca-2（7），9-二烯-4,5-二羧酸酐（12）和（4 R，5 S）-三环[6.1.1.0通过X射线衍射确定2.7 ] dec-2（7）-烯-4,5-二羧酸（16）。从C（1），C（2），C（3），C（4），平面中的烷基取代基到内环双环[2.2.1]庚-2-烯双键偏离13.5°4在3和倾斜6到13
• Klaerner, Frank-Gerrit; Benkhoff, Johannes; Boese, Roland, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 10, p. 1195 - 1198
  作者：Klaerner, Frank-Gerrit、Benkhoff, Johannes、Boese, Roland、Burkert, Ulrich、Kamieth, Markus、Naatz, Ulf

  DOI：——

  日期：——
• BIRBAUM, J. -L.;VOGEL, P., HELV. CHIM. ACTA, 1986, 69, N 4, 761-772
  作者：BIRBAUM, J. -L.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——
• Jolliffe, Katrina A.; Bell, Toby D. M.; Ghiggino, Kenneth P., Angewandte Chemie, International Edition, 1998, vol. 37, # 7, p. 916 - 919
  作者：Jolliffe, Katrina A.、Bell, Toby D. M.、Ghiggino, Kenneth P.、Langford, Steven J.、Paddon-Row, Michael N.

  DOI：——

  日期：——