pseudopterosin F aglycone | 106671-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: pseudopterosin F aglycone
• 英文别名: (1R,3S,6S,13R)-7,8-dihydroxy-1-(2-methylprop-1-enyl)-3,6,9-trimethyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-phenalene；pseudopterosin A-F aglycon；pseudopterosin A-F aglycone；aglycone of pseudopterosins A-F；(3S,7R,9S,9aR)-3,6,9-Trimethyl-7-(2-methylprop-1-en-1-yl)-2,3,7,8,9,9a-hexahydro-1H-phenalene-4,5-diol；(4R,6S,6aR,9S)-3,6,9-trimethyl-4-(2-methylprop-1-enyl)-5,6,6a,7,8,9-hexahydro-4H-phenalene-1,2-diol
• CAS: 106671-54-9
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: QYYIMVMYWAMAAS-NZBPQXDJSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pseudopterosin F aglycone 在 氢氧化钾 、 sodium amalgam 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 b-D-吡喃木糖苷,(3S,7R,9S,9aR)-2,3,7,8,9,9a-六氢-5-羟基-3,6,9-三甲基-7-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-1H-非那烯-4-基
  参考文献：
  名称：

  拟珊瑚素 A 和 E 的对映特异性全合成

  摘要：

  制剂 de ces 包括 partir d'une 肟 de cyclohexyl-2 propanal et d'un O-benzyl-2 fucose pour la pseudopterosine E ou d'une bromure de xylohexyl-2 propanal et d'un

  DOI：

  10.1021/ja00196a067
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-(phenylsulfonyl)but-2-ene 在 正丁基锂 、 二氯乙基铝 、 硫代乙氧基锂 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 pseudopterosin F aglycone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of the Aglycones of Pseudopterosin and seco-Pseudopterosin via a Common Synthetic Intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1997-1012

文献信息

• Enantiospecific syntheses of pseudopterosin aglycones. Part 2. Synthesis of pseudopterosin K–L aglycone and pseudopterosin A–F aglycone via a B→BA→BAC annulation strategy
  作者：Philip J. Kocienski、Alessandro Pontiroli、Liu Qun

  DOI：10.1039/b102961b

  日期：——

  The enantiomeric aglycones of pseudopterosins K–L and A–F are synthesised from (−)- and (+)-isopulegol respectively. Key features are (a) the construction of the C3 stereogenic centre by a directed epoxidation–reduction sequence (K–L); (b) the creation of the C3 stereogenic centre by a Pfaltz asymmetric conjugate reduction (A–F); (c) benzannulation of a cyclic ketone starting with an α-oxoketene-S,S-acetal to give a tetrahydronaphthol ether; and (d) a diastereoselective intramolecular electrophilic aromatic substitution using an allylic sulfone as the electrophilic trigger to complete the hexahydro-1H-phenalene core. An X-ray structure of compound 50 was determined.

  假矮伞素K‒L和A‒F的对映体苷元分别由(−)-异胡薄荷醇和(+)-异胡薄荷醇合成。关键特征包括：(a)通过定向环氧化‒还原序列构建C3手性中心（假矮伞素K‒L）；(b)通过Pfaltz不对称共轭还原创建C3手性中心（假矮伞素A‒F）；(c)从α-氧代烯酮-S,S-缩酮开始，环酮进行苯并环合反应生成四氢萘酚醚；以及(d)以内烯基砜为亲电触发剂，通过非对映选择性分子内亲电芳香取代反应完成六氢-1H-菲啶核的构建。化合物50的X射线结构已被确定。
• A Direct and Efficient Stereocontrolled Synthetic Route to the Pseudopterosins, Potent Marine Antiinflammatory Agents
  作者：E. J. Corey、Scott E. Lazerwith

  DOI：10.1021/ja983041s

  日期：1998.12.1

  Described herein is a new synthetic route to pseudopterosin aglycone (3), a key intermediate for the synthesis of a group of antiinflammatory natural products including pseudopterosin A (1) and E (2). The pathway of synthesis starts with the abundant and inexpensive (S)-(−)-limonene and its long-known cyclic hydroboration product (4) and leads to the chiral hydroxy ketone 6. Conversion of 6 to 10 followed

  本文描述了拟珊瑚素苷元 (3) 的新合成路线，拟珊瑚素苷元是合成包括拟珊瑚素 A (1) 和 E (2) 在内的一组抗炎天然产物的关键中间体。合成途径始于丰富且廉价的 (S)-(-)-柠檬烯及其久负盛名的环状硼氢化产物 (4)，并生成手性羟基酮 6。6 转化为 10，然后进行新的芳香环化产生了 15，其经历了高度非对映选择性环化，以提供受保护的拟珊瑚素苷元 16。天然存在的拟珊瑚素如 1 和 2 很容易从这个关键中间体中获得。
• Asymmetric Total Syntheses of Di‐ and Sesquiterpenoids by Catalytic C−C Activation of Cyclopentanones
  作者：Si‐Hua Hou、Adriana Y. Prichina、Mengxi Zhang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201915821

  日期：2020.5.11

  The key step in these syntheses involve a Rh-catalyzed C-C/C-H activation cascade of 3-arylcyclopentanones, which provides a rapid and enantioselective route to access the polysubstituted tetrahydronaphthalene cores presented in these natural products. Other important features include 1) the direct C-H amination of the tetralone substrate in the synthesis of (-)-microthecaline A, 2) the use of phosphoric

  为了展示催化 CC 活化对张力较小的底物的合成效用，这里描述了天然产物 (-)-microthecaline A、(-)-leubehanol、(+)-pseudopteroxodium、(+)- 的集体和简明合成。 seco-pseudopteroxilla、pseudopterosin AF 和 GJ 苷元以及 (+)-heritinin。这些合成的关键步骤涉及 Rh 催化的 3-芳基环戊酮的 CC/CH 活化级联，这提供了一种快速且对映选择性的途径来获取这些天然产物中存在的多取代四氢萘核心。其他重要特征包括 1) 在 (-)-微壳碱 A 合成中对四氢萘酮底物进行直接 CH 胺化，2) 使用磷酸来提高 CC 活化反应中有问题的环戊酮底物的效率和区域选择性，以及 3)通过烯丙基环脱氢偶联将沙鲁坦直接转化为两性双萜。
• Total Synthesis of (+)‐Erogorgiaene and the Pseudopterosin A−F Aglycone via Enantioselective Cobalt‐Catalyzed Hydrovinylation
  作者：Sohajl Movahhed、Julia Westphal、Alexander Kempa、Christian Eric Schumacher、Julia Sperlich、Jörg‐Martin Neudörfl、Nicole Teusch、Matthias Hochgürtel、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.202101863

  日期：2021.8.11

  overall yield. In addition, the synthesis of the pseudopterosin A aglycone was achieved in 12 steps with 30 % overall yield and, surprisingly, was found to exhibit a similar anti-inflammatory activity (inhibition of LPS-induced NF-κB activation) as a natural mixture of pseudopterosins A−D or iso-pseudopterosin A, prepared by β-D-xylosylation of the synthetic aglycone.

  由于其明显的生物活性和自然资源的有限可用性，软珊瑚Pseudopterogorgia elisabethae的代谢物（例如 erogorgiaene 和 pseudopterosines）代表了化学合成的重要目标分子。我们现在已经开发出一种特别短而有效的途径来获取这些海洋二萜，利用操作方便的对映选择性钴催化氢乙烯基化作为手性步骤。其他值得注意的 CC 键形成转化包括非对映选择性路易斯酸介导的环化、Suzuki 偶联和羰基反应。从 4-甲基-苯乙烯开始，抗结核剂 (+)-erogorgiaene (>98 % ee) 只需 7 个步骤即可制备，总产率为 46%。此外，拟珊瑚素 A 糖苷配基的合成通过 12 个步骤实现，总产率为 30%，并且令人惊讶的是，发现它表现出与天然混合物相似的抗炎活性（抑制 LPS 诱导的 NF-κB 活化）。拟珊瑚素 A−D 或异-拟珊瑚素 A，通过合成苷元的 β-
• A Synthesis of the Pseudopterosin A-F Aglycone
  作者：John Cooksey、Philip Kocieński、Arndt Schmidt、Thomas Snaddon、Colin Kilner

  DOI：10.1055/s-0032-1316643

  日期：2012.9

  Abstract The synthesis of the pseudopterosin A–F aglycone from 3-methylcatechol features (a) the use of asymmetric Ireland–Claisen and aryl Claisen rearrangements to install three of the four stereocentres present in the molecule and (b) an A→AB→ABC annulation strategy using ring-closing metathesis and cationic cyclisation reactions as the key steps. The synthesis of the pseudopterosin A–F aglycone from 3-methylcatechol

  摘要 由3-甲基邻苯二酚合成拟蝶呤A-F糖苷配基具有（a）使用不对称的Ireland-Claisen和芳基Claisen重排以安装分子中存在的四个立体中心中的三个，以及（b）A→AB→ABC环化闭环复分解和阳离子环化反应作为关键步骤的合成策略。 由3-甲基邻苯二酚合成拟蝶呤A-F糖苷配基具有（a）使用不对称的Ireland-Claisen和芳基Claisen重排以安装分子中存在的四个立体中心中的三个，以及（b）A→AB→ABC环化闭环复分解和阳离子环化反应作为关键步骤的合成策略。