4-but-2-ynyl-3-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-6-ol | 615584-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-but-2-ynyl-3-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-6-ol
• 英文别名: (3S,3aS,4S,6S,6aR)-4-but-2-ynyl-3-methyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-6-ol
• CAS: 615584-46-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: NMLWOLGXDQEIEY-IIRVCBMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-but-2-ynyl-3-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-6-ol 在 咪唑 、 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙基硼 、 (R)-P-ferrocenyl-P-(p-xylyl)phenylphosphine 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 53.84h， 生成 terpestacin
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations

  摘要：

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。

  DOI：

  10.1021/ja0470968
• 作为产物：
  描述：

  4-methyltetrahydrofuran-2-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 N-甲基吲哚酮 、 dimethyl sulfide borane 、 C₁₀H₁₆O₄S 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 59.25h， 生成 4-but-2-ynyl-3-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-epi-Terpestacin

  摘要：

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja0373925

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0470968

  日期：2004.9.1

  (-)-Terpestacin (1, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (2) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective, intermolecular reductive coupling reactions of alkyne 9 and aldehyde 10, affording allylic alcohols 42 or 11-epi-42 in a 3:1 ratio (or 1:3 depending on the enantiomer of ligand 41a used). These stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin but, in fact, is (-)-terpestacin itself. Several intramolecular alkyne-aldehyde reductive coupling approaches to 1 and 2 were also investigated and are discussed herein.

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。
• Synthesis of (−)-Terpestacin via Catalytic, Stereoselective Fragment Coupling:  Siccanol Is Terpestacin, Not 11-<i>e</i><i>pi</i>-Terpestacin
  作者：Johann Chan、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0373925

  日期：2003.9.1

  (-)-Terpestacin (1a, naturally occurring enantiomer) and (+)-11-epi-terpestacin (1b) were prepared using catalyst-controlled, stereoselective intermolecular reductive couplings of alkyne 4 and aldehyde 5. Related to enantioselective methods developed in our laboratory, these stereoselective fragment couplings were instrumental in confirming that "siccanol" is not 11-epi-terpestacin, but in fact is (-)-terpestacin itself.

  (-)-Terpestacin (1a，天然存在的对映体)和(+)-11-epi-terpestacin (1b)是通过使用催化剂控制的、高度对映选择性的分子间还原偶联反应制备的：使用炔烃4和醛5为原料。与实验室开发的对映选择性方法相关联，这些高度对映选择性的片段偶联反应对于确认"siccanol"并非11-epi-terpestacin，而是作者本人即(-)-terpestacin起到了关键作用。