tert-butyl (1S,3aS,7aS)-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl ether | 150252-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (1S,3aS,7aS)-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl ether
• 英文别名: (1S,3aS,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroindene
• CAS: 150252-11-2
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: UCPZKQNJRJRNJK-DYEKYZERSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.9±29.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,3aS,7aS)-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl ether 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1S,5R,6R,7aS)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,5,6,7-hexahydroinden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Tietze, Lutz F.; Ramachandar, Tokala; Vock, Carsten, Synlett, 2003, # 1, p. 118 - 120

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 sodium cyanoborohydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 tert-butyl (1S,3aS,7aS)-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl ether
  参考文献：
  名称：

  Hajos Dione的维生素D反式-氢化正丁醇构建基的快速方法。二醇中一个羟基选择性脱氧的各种方法的比较研究

  摘要：

  1α，25-二羟基维生素D 3（calcitriol，1）是一种生物调节剂，对治疗各种人类代谢性疾病和生物医学研究很重要。在本文中，我们报告了一种高效的非对映选择性方法，用于从合成的三氢化茚二酮衍生物（Hajos dione，3）开始合成骨化三醇（2a）的关键反式-氢化茚。据发现，环氧环开环在相关的羟基的环氧化物（7）与氰基硼氢化钠-BF 3 ×ET 2 ö由氢化阴离子加成在环接合处的位置，以产生一个连位二醇与发生反-氢丙烷环系统（6a）。用基于二醇的环状硫酸盐的方法作为最有效和操作方便的方法，研究了四种在二醇6a中空间较少被保护的羟基进行选择性脱氧的方法。

  DOI：

  10.1021/jo070685m

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Estrone via a Double Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Thomas Nöbel、Maurus Spescha

  DOI：10.1021/ja981539o

  日期：1998.9.1

  An novel efficient catalytic approach to steroids by a double Heck reaction of the vinyl bromides 2 and the CD-building block 3 is presented. The new estrogen analogues 1a and 1b are formed via 23a and 23b in a highly regio- and stereoselective manner in good yields. They contain a cis-BC ring junction and two double bonds in the 6,7- and the 11,12-positions which can be functionalized in a selective

  提出了一种通过乙烯基溴化物 2 和 CD 结构单元 3 的双 Heck 反应生成类固醇的新型高效催化方法。新的雌激素类似物 1a 和 1b 通过 23a 和 23b 以高度区域和立体选择性的方式以良好的产率形成。它们在 6,7- 和 11,12- 位包含一个 cis-BC 环连接点和两个双键，可以选择性地进行功能化。尤其是，用 (PPh3)3RhCl 均相氢化得到 28，然后在钯存在下用 1,4-环己二烯氢化得到已知的雌二醇衍生物 29a，产率为 76%，可以很容易地转化为雌酮 31。
• Stereoselective Synthesis of Structurally Simplified Cephalostatin Analogues by Multiple Heck Reactions and Their Biological Evaluation
  作者：Lutz F. Tietze、Wolf-Rüdiger Krahnert

  DOI：10.1002/1521-3765(20020503)8:9<2116::aid-chem2116>3.0.co;2-4

  日期：2002.5.3

  heptacyclic cephalostatin analogues 2, 3, 18-21, 31, 32 and 33 by multiple Heck reactions is described. The key step of the synthesis is a selective Heck reaction of hydrindene 7 with 12 and 25, respectively at the vinyl bromide moiety followed by the introduction of a second molecule of 7 and a twofold intramolecular Heck reaction. The obtained bissteroidal heptacyclic compounds 2 and 3, in which the

  描述了通过多个Heck反应立体简化合成的结构简化的七环头孢抑素类似物2、3、18-21、31、32和33。合成的关键步骤是分别在乙烯基溴部分上将茚7与12和25进行选择性Heck反应，然后引入第二个7分子和两倍分子内Heck反应。所获得的双甾体七环化合物2和3中的1的中央八氢吩嗪部分被苯环取代，它们含有两个新生成的环的不寻常的顺环。在HTFCA测试中确定了某些衍生物对人肺癌细胞系A 549的细胞毒性（人类肿瘤菌落形成能力）。它们在微摩尔范围内表现出相当高的ED（50）活性。
• Stereoselective Synthesis of Novel 19-Nor-Steroids by a Double Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Sönke Petersen

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1619::aid-ejoc1619>3.0.co;2-t

  日期：2001.5

  The estrane 4 was synthesized by two successive Heck reactions starting from enantiopure 2 and the cyclohexenone 5, which contains a (Z)-bromovinyl group. The first intermolecular Pd-catalyzed reaction leads to 10 in a highly regio- and diastereoselective manner. Transformation of the enone 10 to give the corresponding enol triflate 14 followed by an intramolecular Heck reaction affords the cyclized

  雌二醇 4 是通过两个连续的 Heck 反应合成的，从对映纯 2 和环己烯酮 5 开始，环己烯酮 5 含有 (Z)-溴乙烯基。第一个分子间 Pd 催化的反应以高度区域和非对映选择性的方式产生 10。将烯酮 10 转化为相应的烯醇三氟甲磺酸酯 14，然后进行分子内 Heck 反应，以高产率提供具有环 B 和 C 的不寻常顺式连接的环化产物 4。
• Selective Synthesis of Bissteroidal Compounds by Multifold Heck Reactions
  作者：Lutz F. Tietze、Wolf-Rüdiger Krahnert

  DOI：10.1055/s-2001-12438

  日期：——

  Multifold Heck reactions of a hexahydro-1H-indene and a dibromoterephthalaldehyde derivative are used for the synthesis of bissteroidal compounds with a common ring A as simplified analogs of cephalostatins.

  六氢-1H-茚和二溴对苯二甲醛衍生物的多重后效反应可用于合成双甾体化合物，其中具有一个常见的A环，作为头孢类抗生素的简化类似物。
• Efficient Synthesis of an Enantiopure Thiasteroid by a Double Heck Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Lars P. Lücke、Felix Major、Peter Müller

  DOI：10.1071/ch04034

  日期：——

  The thiaestrane 7 was synthesized by two sequential Heck reactions starting from the thiophene derivatives 8a–8c, which contain a (Z)-halogenovinyl group, and the enantiopure hydrindene 2a. The first intermolecular Pd-catalyzed reaction leads to 11a and 11b in a highly regio- and diastereoselective manner. A subsequent intramolecular Heck reaction catalyzed by the palladacycle 4 then gave the thiasteroid 7 with an unusual cis-junction of the rings B and C.

  噻斯特烷 7 是由含有 (Z)- 卤乙烯基的噻吩衍生物 8a-8c 和对映体纯茚 2a 通过两个连续的 Heck 反应合成的。第一个分子间钯催化反应以高度区域和非对映选择性的方式生成 11a 和 11b。随后，在帕拉代环 4 的催化下发生分子内 Heck 反应，生成了环 B 和环 C 呈不寻常顺式连接的噻甾醇 7。