(+/-)-widdrol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-widdrol
• 英文别名: (7R,9aR)-4,4,7,9a-tetramethyl-1,2,3,6,8,9-hexahydrobenzo[7]annulen-7-ol
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: BXGVVQADPFXGHD-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-香豆酸 、 (+/-)-widdrol 在 硫酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以73%的产率得到(E)-(4aR,7R)-1,1,4a,7-tetramethyl-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-1H-benzo[7]annulene-7-yl 3-(4-hydroxyphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  신규 세스퀴테르펜 유도체 (3) 및 이의 용도

  摘要：

  本发明的新型螺环酮诱导体或其光学异构体具有出色的神经细胞保护效应和抑制神经细胞凋亡的效果，因此可用于预防、改善和治疗帕金森病。

  公开号：

  KR20210055172A
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 偶氮二异丁腈 、 镍 吡啶 、 二硫化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 N,N'-dicyclohexylcarbodiimidium iodide 、 Amberlite 、 sodium 、 四氯化钛 、 lithium 、 乙二胺 、 三丁基氧化锡 、 正丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 108.17h， 生成 (+/-)-widdrol
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular [4+3] Cycloadditions. Towards a Synthesis of Widdrol

  摘要：

  Certain substituted alkoxyallylic sulfones were alkylated and treated with Lewis acids to produce vinylthionium ions that underwent intramolecular [4+3] cycloaddition reactions with a tethered furan. Manipulation of the cycloadduct led to the synthesis of widdrol. Other attempts to prepare the cycloadducts were made, but none were exceptionally better than the route using vinylthionium ions as intermediates. Interesting aspects of the alkylation chemistry of phenylthio-substituted alkoxyallylic sulfones are detailed as well.

  DOI：

  10.3987/com-03-s(p)53

文献信息

• Rearrangement approaches to cyclic skeletons. V.
  作者：Tadao Uyehara、Jun-ichi Yamada、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87741-3

  日期：——

  or hydrogen with inversion of the absolute configuration via the two-step sequence consists of Grignard reaction or reduction of the carbonyl followed by pinacol-type rearrangement. This transformation was applied to the total synthesis of the [6-7] fused-ring sesquiterpene widdrol ((±)-9). The stereochemistry of the tertiary alcohol of 9 was specifically controlled by employing a bridge-cleaving method

  双环[3.2.2] non-6-en-2-ones的C-1甲氧基被烷基，烯基和芳基或氢取代，并通过格氏反应组成的两步​​式转化成绝对构型或羰基还原，然后是频哪醇型重排。将该转化应用于[6-7]稠环倍半萜烯wi（（±）-9）的全合成。9的叔醇的立体化学是通过采用桥裂解法具体控制的。
• A TOTAL SYNTHESIS OF (±)-WIDDROL. SYNTHETIC APPLICATION OF THE FORMAL BRIDGEHEAD SUBSTITUTION OF 1-METHOXYBICYCLO[3.2.2]NON-6-EN-2-ONES WITH ALKYL GROUPS
  作者：Tadao Uyehara、Jun-ichi Yamada、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/cl.1986.609

  日期：1986.4.5

  The [6–7] fused-ring sesquiterpene (±)-widdrol has been prepared stereospecifically utilizing the characteristic reactions of the bridged polycyclic compounds derived from 1-methoxy-5-methylbicyclo[3.2.2]non-6-en-2-one.

  利用 1-甲氧基-5-甲基双环[3.2.2]壬-6-烯-2-酮衍生的桥式多环化合物的特征反应，立体定向制备了[6-7]融合环倍半萜（±）-widdrol。
• Control of remote relative chiralities: a stereospecific total synthesis of dl-widdrol
  作者：Samuel Danishefsky、Kazuo Tsuzuki

  DOI：10.1021/ja00542a059

  日期：1980.10
• Intramolecular [4+3] Cycloadditions. Towards a Synthesis of Widdrol
  作者：Michael Harmata、Mehmet Kahraman、Gilbert Adenu、Charles L. Barnes

  DOI：10.3987/com-03-s(p)53

  日期：——

  Certain substituted alkoxyallylic sulfones were alkylated and treated with Lewis acids to produce vinylthionium ions that underwent intramolecular [4+3] cycloaddition reactions with a tethered furan. Manipulation of the cycloadduct led to the synthesis of widdrol. Other attempts to prepare the cycloadducts were made, but none were exceptionally better than the route using vinylthionium ions as intermediates. Interesting aspects of the alkylation chemistry of phenylthio-substituted alkoxyallylic sulfones are detailed as well.
• 신규 세스퀴테르펜 유도체 (3) 및 이의 용도
  申请人：MFC Co.,Ltd. 엠에프씨 주식회사(120080171659) Corp. No ▼ 131411-0209249BRN ▼134-86-46389

  公开号：KR20210055172A

  公开（公告）日：2021-05-17

  본 발명의 신규 세스퀴테르펜 유도체 또는 이의 광학 이성질체는 신경세포 보호효과(neuron protective effects) 및 신경세포자살사 억제효과(apoptosis inhibition effects)가 뛰어나므로 파킨슨병의 예방, 개선 및 치료에 유용하게 사용 될 수 있다.

  本发明的新型螺环酮诱导体或其光学异构体具有出色的神经细胞保护效应和抑制神经细胞凋亡的效果，因此可用于预防、改善和治疗帕金森病。