6-bromo-6-deoxy-1,2:3,5-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 38838-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-bromo-6-deoxy-1,2:3,5-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (1S,2R,6R,8S,9S)-9-(bromomethyl)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecane
• CAS: 38838-11-8
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₅
• 分子量: 323.184
• InChiKey: AEQNDIAOBVDLDP-HOTMZDKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-6-deoxy-1,2:3,5-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 乙醇 、 sodium ethanolate 作用下， 生成 5,6-anhydro-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  Freudenberg et al., Chemische Berichte, 1928, vol. 61, p. 1735,1738

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以81%的产率得到6-bromo-6-deoxy-1,2:3,5-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦，N-溴代琥珀酰亚胺和N，N-二甲基甲酰胺存在下的羟基→卤素交换反应的机理：新型Vilsmeier型试剂在碳水化合物化学中的应用

  摘要：

  摘要三苯基膦与N-溴丁二酰亚胺反应生成a盐（13），该盐与N，N-二甲基甲酰胺反应生成N，N-二甲基琥珀酰亚胺化亚氨基溴化铵（16）。后者产物与醇反应得到O-甲亚胺化合物17，并且在醇存在下，将13转化为烷氧基an中间体（14）。14和17都可以通过加热转化为烷基溴。水解17得到相应的O-甲酰基衍生物。1.2：5.6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖与13或16的反应生成6-溴-6-脱氧-1,2：3,5-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖和建议了这些反应的可能机理。一种制备3-deoxy-3-halogeno-1,2：5的有效方法，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84042-q

文献信息

• Synthesis of 6-deoxy-l-idose and l-acovenose from 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose
  作者：Shang-Cheng Hung、Shankar R. Thopate、Ramachandra Puranik

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00058-1

  日期：2001.4

  -idose and l -acovenose from 1,2:5,6-di- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose is described. Key steps include the stereoselective hydrogenation of 6-deoxy-1,2:3,5-di- O -isopropylidene-α- d - xylo -hex-5-enofuranose, regioselective protection of 6-deoxy-1,2- O -isopropylidene-β- l -idofuranose at O-5, and epimerisation of 6-deoxy-5- O - tert -butyldimethylsilyl-1,2- O -isopropylidene-β- l -idofuranose

  摘要描述了一种由1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖合成6-脱氧-1-糖和1-椰油糖的实用途径。关键步骤包括6-脱氧-1,2：3,5-二-O-异亚丙基-α-d-二甲苯基-hex-5-异呋喃糖的立体选择性加氢，6-脱氧-1,2-O-的区域选择性保护。 O-5处的异亚丙基-β-1-呋喃糖，C-3处6-脱氧-5-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-1，2-O-异亚丙基-β-1-呋喃糖的差向异构化。
• The mechanism of the hydroxyl → halogen exchange reaction in the presence of triphenylphosphine, N-bromosuccinimide, and N,N-dimethylformamide: application of a new Vilsmeier-type reagent in carbohydrate chemistry
  作者：György Hodosi、Benjamin Podányi、János Kuszmann

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84042-q

  日期：1992.6

  Abstract Triphenylphosphine reacts with N -bromosuccinimide to give a phosphonium salt ( 13 ), which reacts with N,N -dimethylformamide to afford N,N -dimethylsuccinimidomethaniminium bromide ( 16 ). The latter product reacts with an alcohol to give an O -forminimium compound 17 , and, in the presence of an alcohol, 13 is transformed into an alkoxyphsphonium intermediate ( 14 ). Both 14 and 17 can

  摘要三苯基膦与N-溴丁二酰亚胺反应生成a盐（13），该盐与N，N-二甲基甲酰胺反应生成N，N-二甲基琥珀酰亚胺化亚氨基溴化铵（16）。后者产物与醇反应得到O-甲亚胺化合物17，并且在醇存在下，将13转化为烷氧基an中间体（14）。14和17都可以通过加热转化为烷基溴。水解17得到相应的O-甲酰基衍生物。1.2：5.6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖与13或16的反应生成6-溴-6-脱氧-1,2：3,5-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖和建议了这些反应的可能机理。一种制备3-deoxy-3-halogeno-1,2：5的有效方法，
• <i>C</i>₁-Symmetric Diphosphite Ligands Derived from Carbohydrates: Influence of Structural Modifications on the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Styrene
  作者：Aitor Gual、Cyril Godard、Carmen Claver、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/ejoc.200801093

  日期：2009.3

  and 26a,b) and glucofuranoside (3a, 7a, 8a,b) ligands with C1 symmetry have been prepared and used in the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of styrene. The main structural features of these ligands are a) the presence of a 6-O-isopropyl group in ligands with a gluco configuration, b) the absence of 1,2-O-isopropylidene, a common group in many ligands with a furanoside skeleton, c) the presence

  新的 3,5-二亚磷酸酯取代的呋喃木糖苷（1b、25a、b 和 26a、b）和具有 C1 对称性的呋喃糖苷（3a、7a、8a、b）配体已被制备并用于 Rh 催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化. 这些配体的主要结构特征是 a) 在具有葡糖构型的配体中存在 6-O-异丙基，b) 不存在 1,2-O-异亚丙基，这是许多具有呋喃糖苷骨架的配体中的常见基团, c) 存在与 2-OH 键合的烷基链，和 d) 亚磷酸酯部分中二醇的修饰。碳水化合物骨架和二亚磷酸酯桥的修饰影响活性和选择性
• 1,2-Disubstituted ferrocenyl carbohydrate chloroquine conjugates as potential antimalarial agents
  作者：Christoph Herrmann、Paloma F. Salas、Brian O. Patrick、Carmen de Kock、Peter J. Smith、Michael J. Adam、Chris Orvig

  DOI：10.1039/c2dt12050j

  日期：——

  This work presents a new family of organometallic antimalarial compounds consisting of ferrocene bearing a chloroquine-derived moiety as well as a 1,2;3,5-diisopropylidene glucofuranose moiety at a cyclopentadienyl scaffold in a 1,2-substitution pattern. The synthetic route proceeds via a stereoselective functionalization of ferrocene carboxaldehyde to the 1,2-disubstituted conjugates. After complete

  这项工作提出了一个新的有机金属抗疟化合物家族，包括 二茂铁在环戊二烯基支架上以1，2-取代方式带有氯喹衍生的部分以及1,2; 3,5-二异亚丙基葡糖呋喃糖部分。合成途径是通过将二茂铁羧醛立体选择性官能化为1,2-二取代的共轭物而进行的。在对这些新的三功能结合物进行完全表征后，检查了它们在两种癌细胞系（MDA-MB-435S和Caco2）和一种非癌细胞系（MCF-10A）中的细胞毒性，表明可以观察到增加的细胞毒性与它们的碳水化合物取代的前体相比，氯喹二茂铁基共轭物具有更大的可比性。结合物在恶性疟原虫氯喹敏感菌株中的抗血浆活性（D10）和抗氯喹菌株（Dd2）被确定。单取代的缀合物13，14和15显示出降低的活性随二茂铁和喹啉部分之间的烷基链长度，双功能偶联物16，17，18示出恒定的活性，进行优于氯喹 在Dd2株中。
• Preparation of Novel (1.RAR.3)-.BETA.-D-Glucans Having Reducing Glucose Side Chains.
  作者：Tadashi KIHO、Mitsuhiro MATSUSHITA、Shigeyuki USUI、Shigeo UKAI

  DOI：10.1248/cpb.45.725

  日期：——

  Novel (1→3)-β-D-glucans (GPBCD, GPECD, GP6CD, and GP3CD) having reducing glucose side chains were prepared from a linear (1→3)-β-D-glucans (curdlan : CD) with halogeno glucose isopropylidene derivatives in dimethyl sulfoxide containing dimsyl sodium, followed by treatment with 40% trifluoroacetic acid to remove protecting isopropylidene groups. The side chain glucose moiety was linked directly or through a spacer at various positions except for its anomeric carbon.

  新型 (1→3)-β-D 葡聚糖（GPBCD、GPECD、GP6CD 和 GP3CD）具有还原葡萄糖侧链，由线性 (1→3)-β-D 葡聚糖（curdlan : CD）与卤代葡萄糖异亚丙基衍生物在含有二甲基亚砜（含二甲基钠）中制备而成，然后用 40% 三氟乙酸处理以去除保护性异亚丙基。侧链葡萄糖分子直接或通过间隔物连接在不同位置，但其同分异构碳除外。