(4'S,4'aS,8'aS)-4'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-3,4,5,6,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene]-1'-one | 155681-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4'S,4'aS,8'aS)-4'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-3,4,5,6,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene]-1'-one
• CAS: 155681-64-4
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄Si
• 分子量: 354.562
• InChiKey: IVYZVGGJVSKUFR-HFTRVMKXSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4'S,4'aS,8'aS)-4'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-3,4,5,6,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene]-1'-one 在 吡啶 、 palladium dihydroxide 、 四氧化锇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 二甲基二环氧乙烷 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 45.17h， 生成 (2aR,4S,4aS,6R,8aS,8bS)-8b-Benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxy-4a-methyl-octahydro-2-oxa-cyclobuta[a]naphthalen-7-one
  参考文献：
  名称：

  浆果赤霉素 III 和紫杉醇的全合成

  摘要：

  分子内 Heck 反应 (90 → 91) 是标题化合物全合成的关键步骤。合成路线基于利用 Wieland-Miescher 酮 (5) 作为基质来提供目标的 C 和 D 环，并提供将该部分连接到 A 环前体 (6) 的功能性工具。催化诱导的对映体控制和氧杂环丁烷的早期置换是该路线的其他特征。

  DOI：

  10.1021/ja952692a
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 naphthalenesulfonic acid 、 双氧水 、 sodium methylate 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4'S,4'aS,8'aS)-4'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-3,4,5,6,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene]-1'-one
  参考文献：
  名称：

  浆果赤霉素 III 和紫杉醇的全合成

  摘要：

  分子内 Heck 反应 (90 → 91) 是标题化合物全合成的关键步骤。合成路线基于利用 Wieland-Miescher 酮 (5) 作为基质来提供目标的 C 和 D 环，并提供将该部分连接到 A 环前体 (6) 的功能性工具。催化诱导的对映体控制和氧杂环丁烷的早期置换是该路线的其他特征。

  DOI：

  10.1021/ja952692a

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Versatile Intermediates for Clerodanes Total synthesis
  作者：Paul-Henri Ducrot、Anne-Claire Hervier、Jean-Yves Lallemand

  DOI：10.1080/00397919608003847

  日期：1996.12

  Abstract The stereoselective synthesis of compounds 2a-d, attractive intermediates for the synthesis of clerodane diterpenes is described in 6 to 9 steps in good overall yields from commercially available racemic Wieland-Miescher ketone.

  摘要 化合物 2a-d 的立体选择性合成（用于合成 clerodane 二萜的有吸引力的中间体）在 6 到 9 个步骤中以良好的总产率从市售外消旋维兰-米歇尔酮进行了描述。
• Masters, John J.; Link, J. T.; Snyder, Lawrence B., Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 16, p. 1886 - 1888
  作者：Masters, John J.、Link, J. T.、Snyder, Lawrence B.、Young, Wendy B.、Danishefsky, Samuel J.

  DOI：——

  日期：——
• A straightforward route to functionalized intermediates containing the CD substructure of taxol.
  作者：Thomas V. Magee、William G. Bornmann、Richard C. A. Isaacs、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00038a008

  日期：1992.6

  The Wieland-Miescher ketone lends itself to conversion, in a few steps, to intermediates which could well be useful for a synthesis of taxol (1) and analogs thereof.