(-)-karahana lactone | 106036-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-karahana lactone
• 英文别名: (1S,5R)-8,8-dimethyl-2-methylidene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
• CAS: 106036-74-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: LASOZNWHPDFLML-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C
• 沸点：
  268.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-karahana lactone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到(1S,5R)-cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 二环己烷并-18-冠醚-6 、 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 无水碳酸镉 、 PhP(+)MeBr(-) 、 sodium methylate 、 三丁基(碘甲基)锡烷 、 对甲苯磺酸 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 297.37h， 生成 (-)-karahana lactone
  参考文献：
  名称：

  （1s，5r）-卡拉汉娜醚和（1s，5r）-卡拉汉娜内酯的合成，这是独特的单萜类化合物的光学活性形式

  摘要：

  （1S，5R）-（-）-Karahana醚（8,8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1]辛烷）和（1S，5R）-（-）-卡拉汉纳内酯（8由（S）-3-羟基-2，2-二甲基环己酮合成了1，8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1] octan-7-酮。天然卡拉汉纳内酯显示出几乎是外消旋的（约1.3％ee）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91348-1

文献信息

• Lipase-mediated resolution of the hydroxy-cyclogeraniol isomers: application to the synthesis of the enantiomers of karahana lactone, karahana ether, crocusatin C and γ-cyclogeraniol
  作者：Stefano Serra、Francesco G. Gatti、Claudio Fuganti

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.013

  日期：2009.6

  study on the lipase PS-mediated resolution of different hydroxy-geraniol isomers is reported. A number of α-, β- and γ-isomers bearing a 2-, 3- or 4-hydroxy functional group were synthesised regioselectively and then submitted to the lipase-mediated kinetic acetylation. The latter experiments showed that the 2-hydroxy isomers 4, 5 and 14 (α, γ and β, respectively) as well as cis-3-hydroxy α-cyclogeraniol

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。
• Enantioselective Taxanes Approach Using Both Enantiomers of the Same Building-Block. Part 1: Taxol^®A-Ring Subunit
  作者：Honoré Monti、Gérard Audran、Jean-Pierre Uttaro

  DOI：10.1055/s-2002-32968

  日期：——

  An efficient enantioselective synthesis of fully-oxygen, ated Taxol® A-ring subunit has been achieved using (-)-karahana lactone, (-)-2, as an enantiopure starting building-block and a diastereoselective allylic hydroxylation as the key step.

  使用 (-)-karahana 内酯 (-)-2 作为对映纯起始构件和非对映选择性烯丙基羟基化作为关键步骤，已经实现了全氧、 ated Taxol® A 环亚基的有效对映选择性合成。
• Synthesis of (1,5)-karahana ether and (1,5)-karahana lactone, the optically active forms of unique monoterpenes wit
  作者：Kenji Mori、Hideto Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91348-1

  日期：1985.1

  (1S,5R)-(-)-Karahana ether (8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabi-cyclo[ 3.2.1]octane) and (1S,5R)-(-)-karahana lactone (8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo [3.2.1]octan-7-one) were synthesized from (S)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclo-hexanone. The natural karahana lactone was shown to be almost racemic (ca. 1.3 % e.e.).

  （1S，5R）-（-）-Karahana醚（8,8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1]辛烷）和（1S，5R）-（-）-卡拉汉纳内酯（8由（S）-3-羟基-2，2-二甲基环己酮合成了1，8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1] octan-7-酮。天然卡拉汉纳内酯显示出几乎是外消旋的（约1.3％ee）。
• Straightforward Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Karahana Lactone Using a Domino Ring-Closure Sequence
  作者：Jean-Marie Galano、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00645-1

  日期：2000.9

  straightforward enantioselective synthesis of both enantiomers of karahana lactone is described starting from enantiopure (R) or (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one. The key step of the sequence is an acid-induced domino reaction with three pathways running. Because of the first description of karahana lactone as a solid, the structure was secured by X-ray structural analysis.

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。