环戊-2,4-二烯-1-亚甲基乙酸甲酯 | 699-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 环戊-2,4-二烯-1-亚甲基乙酸甲酯
• 英文名称: 6-acetoxyfulvene
• 英文别名: acetoxyfulvene；Cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl acetate
• CAS: 699-15-0
• 化学式: C₈H₈O₂
• 分子量: 136.15
• InChiKey: CYEVBLFBZQZLRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  20-22 °C
• 沸点：
  78-79 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊-2,4-二烯-1-亚甲基乙酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 2-甲基-2-丁烯 、 甲基磺酰胺 、 硫酸 、 zinc/copper couple 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 lead(IV) tetraacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 乙酸酐 、 silica gel 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 L-脯氨酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 二溴甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 125.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 84.08h， 生成 reserpine
  参考文献：
  名称：

  基于去对称化的利血平全合成

  摘要：

  本文报道的是一种基于去对称化的合成方法，用于稠合多环吲哚生物碱利血平。与过去所有利血平合成中使用的合成密集型和立体定义的E型环中间体相反，已开发策略的核心特征是内部去对称化过程，该过程使人们能够使用容易获得且非甾体的利血平E环前体。通过精心挑选的化学转化的精心安排的顺序来使用廉价的试剂，进一步凸显了开发途径的整体有效性。

  DOI：

  10.1002/anie.201810974
• 作为产物：
  描述：

  sodium formylcyclopentadienide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 环戊-2,4-二烯-1-亚甲基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Hafner,K. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1964, vol. 678, p. 39 - 53

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Local-Desymmetrization-Based Divergent Synthesis of Quinine and Quinidine
  作者：Jaehoo Lee、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1002/anie.201811530

  日期：2019.1.8

  products quinine and quinidine. The developed strategy is based on the use of a symmetrical and nonstereogenic precursor to access quinine and quinidine through a “local‐desymmetrization” approach, in stark contrast conceptually to the preparation of stereodefined disubstituted piperidines (or their acyclic precursors) as featured in all past syntheses. The developed strategy also provided quinine and quinidine

  在本文中，我们报告了传奇的奎尼丁天然产物奎宁和奎尼丁的新型合成物。制定的策略基于通过“局部去对称化”方法使用对称且非甾体的前体来获得奎宁和奎尼丁，这与以往定义的立体定义的双取代哌啶（或其无环前体）的制备形成了鲜明的对比。合成。开发的策略还提供了奎宁和奎尼丁衍生物，这些衍生物不能通过先前的总合成或通过天然物质的修饰而轻易获得。
• A Unified Stereodivergent Strategy for Prostaglandin and Isoprostanoid Synthesis
  作者：Matteo Valli、Francesco Chiesa、Andrea Gandini、Alessio Porta、Giovanni Vidari、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/jo500093k

  日期：2014.3.21

  Acetoxyfulvene surrended to asymmetric Diels–Alder cycloaddition, paving the way to the development of a unified strategy for the stereodivergent synthesis of both prostaglandins and isoprostanoids. In fact, the cycloadduct was subsequently converted to a common intermediate, which through two different stereoselective pathways afforded the two lactones 1 and 2, which are key building blocks in the

  乙酰氧基富烯向非对称Diels-Alder环加成反应，为开发前列腺素和异前列腺素的立体发散合成的统一策略铺平了道路。实际上，环加合物随后被转化为共同的中间体，该中间体通过两种不同的立体选择性途径提供了两个内酯1和2，这两个内酯分别是前列腺素和异前列腺素合成中的关键组成部分。
• Synthesis of 4-oxo- and 4-anti-formyl-8,10,12,13-tetraoxapentacyclo-[5.5.1.02,6.03,11.05,9]tridecanes
  作者：Hsien-Jen Wu、Jyh-Haur Chern

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10228-9

  日期：1997.12

  The synthesis of 4-oxo- and 4-anti-formyl-8,10,12,13-tetraoxapentacyclo[5.5.1.02,6.03,11.05,9]tridecanes has been accomplished. Ozonolysis of compounds 10a,b and 12a-c in dichloromethane at −78 °C followed by reduction with dimethyl sulfide gave the title compounds, 4-oxo-tetraoxa-cages 11a,b and 14a-c, in moderate yields. Ozonolysis of the endo-syn isomers 15a,b and 18a,b under the same reaction conditions

  已经完成了4-氧代和4-反甲酰基-8,10,12,13-四氧杂五环[5.5.1.0 2,6 .0 3,11 .0 5,9 ]十三烷的合成。在-78°C下于二氯甲烷中将化合物10a，b和12a-c臭氧分解，然后用二甲基硫醚还原，以中等收率得到标题化合物4-氧代-四氧杂笼11a，b和14a-c。在相同的反应条件下，内合成异构体15a，b和18a，b的臭氧分解分别得到4-抗甲酰基四氧杂笼17a，b和20a，b。
• The [2 + 1] and [4 + 3] Cyclization Reactions of Fulvenes with Fischer Carbene Complexes:  New Access to Annulated Cyclopentanones
  作者：José Barluenga、Silvia Martínez、Angel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1021/ja0260667

  日期：2002.5.1

  group 6 Fischer carbene complexes leading to the homofulvene ring with complete endo selectivity. The homofulvene adducts undergo in turn a further cyclopropanation with ethyl diazoacetate or cyclopentannulation with a Fischer alkenyl carbene complex to provide substituted cyclopentanones after ozonolysis of the exocyclic carbon=carbon double bond. Fischer alkynyl carbene complexes also produce the corresponding

  五富烯与第 6 组 Fischer 卡宾配合物区域选择性地环丙烷化，导致具有完全内向选择性的同富烯环。高富烯加合物依次经历与重氮乙酸乙酯的进一步环丙烷化或与 Fischer 烯基卡宾配合物的环戊环化，以在环外碳 = 碳双键的臭氧分解后提供取代的环戊酮。Fischer 炔基卡宾配合物也产生相应的炔基高富烯，尽管在这种情况下仅或优先形成外向立体异构体。在中等 CO 压力下，钨炔基卡宾配合物以 [4 + 3] 方式环加成到五富烯，产生双环 [3.2.1] octadien-2-ones。
• Synthesis of azulene from 6-acyloxyfulvenes
  作者：Y.N. Gupta、S.R. Mani、K.N. Houk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86871-9

  日期：1982.1

  The 6-acetoxy, tosyloxy, and p-nitrobenzoyloxy derivatives of fulvene undergo [6+4] cycloadditions with 1-diethylaminobutadiene to give azulene in 12, 14, and 68% yield, respectively. The p-nitrobenzoyloxyfulvene is a crystalline, stable substance which is highly reactive towards nucleophilic dienes.

  富烯的6-乙酰氧基，甲苯磺酰氧基和对硝基苯甲酰氧基衍生物与1-二乙基氨基丁二烯进行[6 + 4]环加成反应，分别以12％，14％和68％的产率得到z。对硝基苯甲酰氧基富烯是一种结晶的，稳定的物质，对亲核二烯具有很高的反应性。

表征谱图