(+)-methyl 3-epi-quinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-methyl 3-epi-quinate
• 英文别名: methyl (+)-3-epi-shikimate；methyl (3R,4R,5S)-3,4,5-trihydroxycyclohexene-1-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: LSNUUAUXWJZSFD-VQVTYTSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl 3-epi-quinate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以56%的产率得到(+/-)-Epishikimisaeure
  参考文献：
  名称：

  拟糖构建块：莽草酸差向异构体的不同合成

  摘要：

  开发了(-)-4-表-莽草酸的发散合成。该路线的特点是一锅锌介导的阿拉伯呋喃糖还原开环，然后是巴比耶反应，最后是闭环复分解。(-)-4-表-莽草酸通过硫醇的共轭加成以高非对映选择性进行官能化，以提供具有岩藻糖基化聚糖特征的产物。

  DOI：

  10.1021/ol201252x
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,6S,8R,8aR)-八氢-6,8-二羟基-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6-羧酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 (+)-methyl 3-epi-quinate
  参考文献：
  名称：

  （-）-3-脱氢hydro草酸转化为（+）-对映异构体的衍生物。

  摘要：

  （-）-3-DHS（1）是通过the草酸途径的“工程化”而大量获得的化合物，经八步转化为（+）-对映体的甲酯ent-2。（+）-shi草酸甲酯（15）及其C-3差向异构体（ent-5）也已通过相关方法制备。

  DOI：

  10.1021/jo034689c

文献信息

• Novel and Efficient Syntheses of (−)-Methyl 4-<i>e</i><i>pi</i>-Shikimate and 4,5-Epoxy-Quinic and -Shikimic Acid Derivatives as Key Precursors to Prepare New Analogues
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Nuria Armesto、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo0606249

  日期：2006.7.1

  We have developed simple methods that provide a rapid entry into the synthesis of a series of quinate and shikimate analogues, including (−)-methyl 4-epi-shikimate and the 4,5-epoxy analogues of the parent acids. Epoxy derivatives of quinic and shikimic acids were converted into methyl scyllo-quinate and (+)-methyl 3-epi-shikimate, respectively, by processes involving a regio- and stereoselective epoxide

  我们已经开发出简单的方法，这些方法可快速进入一系列奎宁酸盐和sh草酸盐类似物的合成，包括（-）-4- Epi -shikimate的甲基和母体酸的4,5-环氧类似物。的奎尼和莽草酸环氧衍生物转化成甲基鲨-quinate和（+） - 3-外延分别-shikimate，通过涉及区域选择性和立体选择性环氧化物开环过程。所描述的策略是通过短而高产的反应序列进行的。
• Lipase-catalyzed enantio- and regioselective transformation of 3-epi-shikimic acid derivatives as the key step for the entry of polyoxygenated carbacycles
  作者：Manabu Hamada、Toshinori Higashi、Mitsuru Shoji、Kazuo Umezawa、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.molcatb.2010.07.009

  日期：2010.11

  Candida antarctica lipase B (Novozym 435)-catalyzed transesterification on methyl (+/-)-3,4-di-O-acetyl-5-O-(tert-butyldimethyl)silyl-3-epi-shikimate worked highly regio- and enantioselective manner. Only (3R,4S,5S)-isomer reacted with an E value over 500, exclusively on C-3 acetate. The regio- and enantioselectivity were greatly affected by the substitution pattern on the hydroxy groups. Towards polyoxygenated carbacycles, the above-mentioned highly selective transformation enabled the subsequent stereoselective inversion and dihydroxylation, to give methyl (3S,4R,5S)-3,4,5-triacetoxy-1-cyclohexenecarboxylate [antipode of naturally occurring methyl (-)-3,4,5-tri-O-acetylshikimate], and methyl (1R,2S,3S,4R,5R)-3,4-diacetoxy-5-(tert-butyldirnethyl)silyloxy-1,2-dihydroxy-cyclohexanecarboxylate. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Glycomimetic Building Blocks: A Divergent Synthesis of Epimers of Shikimic Acid
  作者：Joseph C. Grim、Kathleen C. A. Garber、Laura L. Kiessling

  DOI：10.1021/ol201252x

  日期：2011.8.5

  A divergent synthesis of (−)-4-epi-shikimic acid was developed. This route features a one-pot zinc-mediated reductive ring opening of an arabinofuranose followed by a Barbier reaction and culminates in a ring-closing metathesis. Functionalization of (−)-4-epi-shikimic acid via conjugate addition of a thiol occurs in high diastereoselectivity to afford a product with the features of fucosylated glycans

  开发了(-)-4-表-莽草酸的发散合成。该路线的特点是一锅锌介导的阿拉伯呋喃糖还原开环，然后是巴比耶反应，最后是闭环复分解。(-)-4-表-莽草酸通过硫醇的共轭加成以高非对映选择性进行官能化，以提供具有岩藻糖基化聚糖特征的产物。
• Conversion of (−)-3-Dehydroshikimic Acid into Derivatives of the (+)-Enantiomer
  作者：Martin G. Banwell、Alison J. Edwards、Michael Essers、Katrina A. Jolliffe

  DOI：10.1021/jo034689c

  日期：2003.8.1

  (-)-3-DHS (1), a compound available in large quantity through "engineering" of the shikimic acid pathway, has been converted over eight steps into the methyl ester, ent-2, of the (+)-enantiomer. Methyl (+)-shikimate (15) and its C-3 epimer (ent-5) have also been prepared by related means.

  （-）-3-DHS（1）是通过the草酸途径的“工程化”而大量获得的化合物，经八步转化为（+）-对映体的甲酯ent-2。（+）-shi草酸甲酯（15）及其C-3差向异构体（ent-5）也已通过相关方法制备。