环戊烯霉素 I | 49644-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环戊烯霉素 I
• 中文别名: 环戊烯霉素I
• 英文名称: (-)-pentenomycin
• 英文别名: pentenomycin I；(4S,5S)-4,5-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 49644-25-9
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: NCKMZWFKQTWDTD-NJGYIYPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烯霉素 I 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2S,3S)-2-acetoxymethyl-2,3-diacetoxycyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Hetmanski, Michael; Purcell, Neil; Stoodley, Richard J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, p. 2089 - 2096

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,6S,7S)-4-(hydroxymethyl)tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二苯醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 135.33h， 生成 环戊烯霉素 I
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman Protocol in an Enantiocontrolled Synthesis of Pentenomycin I

  摘要：

  通过在手性环戊二烯酮合成子上应用 Baylis-Hillman 反应，开发了一种制备环戊烷类抗生素 (-)-戊烯霉素 I 1 的新途径。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2650

文献信息

• Asymmetric synthesis of pentenomycin I, epipentenomycin I, and their analogs
  作者：Manat Pohmakotr、Supakeat Kambutong、Patoomratana Tuchinda、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.089

  日期：2008.6

  α-sulfinyl carbanions as an efficient and general synthetic approach for the preparation of (−)-pentenomycin I (1) and (−)-epipentenomycin I (5) and their enantiomers (ent-1 and ent-5), starting from chiral (2S,5S,6S)-ester 6 and ent-6, respectively, has been demonstrated. Easy accesses to pentenomycin analogs have also been demonstrated through the Pummerer, Suzuki–Miyaura, and Sonogashira reactions.

  α-亚磺酰基碳负离子分子内酰化反应的合成效用，是制备（-）-戊新霉素I（1）和（-）-表戊新霉素I（5）及其对映异构体（ent - 1和ent - 5），分别从手性（2 S，5 S，6 S）-酯6和ent - 6开始。通过Pummerer，Suzuki-Miyaura和Sonogashira反应也证明了易于获得戊喷霉素类似物。
• An Improved Approach to Chiral Cyclopentenone Building Blocks. Total Synthesis of Pentenomycin I and Neplanocin A
  作者：John K. Gallos、Christos I. Stathakis、Stefanos S. Kotoulas、Alexandros E. Koumbis

  DOI：10.1021/jo050987t

  日期：2005.8.1

  An improved approach to enantiomerically pure hydroxylated cyclopentenones is reported here, which involves intramolecular nitrone cycloaddition of sugar-derived chiral pent-4-enals and hex-5-en-ones-2 followed by N−O bond cleavage, quaternization of the amine thus produced, and finally oxidative elimination of the amino group. Synthesis of pentenomycin I and neplanocin A is described following this

  本文报道了一种对映体纯的羟基化环戊烯酮的改进方法，该方法涉及糖衍生的手性五-4-烯醛和六-5-烯一酮-2的分子内硝酮环加成，然后进行N-O键裂解，使胺季铵化产生，最后氧化消除氨基。按照该方法描述戊糖霉素I和奈普兰霉素A的合成。
• Asymmetric Intermolecular Pauson−Khand Reactions of Unstrained Olefins:  The (<i>o</i>-Dimethylamino)phenylsulfinyl Group as an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Juan Carlos de la Rosa、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/ja038491l

  日期：2003.12.1

  The first asymmetric version of intermolecular Pauson-Khand reactions of unstrained alkenes is described. Generally simple acyclic alkenes exhibit low reactivity and regioselectivity in intermolecular Pauson-Khand reactions; however, o-(dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide reacts under very mild conditions with a wide variety of terminal alkynes in a completely regioselective and highly stereoselective

  描述了无应变烯烃的分子间 Pauson-Khand 反应的第一个不对称版本。通常，简单的无环烯烃在分子间 Pauson-Khand 反应中表现出低反应性和区域选择性；然而，邻（二甲氨基）苯基乙烯基亚砜在非常温和的条件下以完全区域选择性和高度立体选择性的方式与多种末端炔烃反应。抗生素 (-)-戊烯霉素 I 的非常短的对映选择性合成说明了所得 5-亚磺酰基-2-环戊烯酮在不对称合成中的应用。
• Vinyl Sulfoxides as Stereochemical Controllers in Intermolecular Pauson-Khand Reactions: Applications to the Enantioselective Synthesis of Natural Cyclopentanoids
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200400443

  日期：2004.11.5

  diastereoselectivity (de=86->96 %, (S,R(S)) diastereomer). Experimental studies suggest that the high reactivity exhibited by the vinyl sulfoxide 1 i relies on the ability of the amine group to act as a soft ligand on the alkyne dicobalt complex prior to the generation of the cobaltacycle intermediate. On the other hand, both theoretical and experimental studies show that the high stereoselectivity of the process is

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应
• A common and versatile synthetic route to (−) and (+) pentenomycin I, (+) halopentenomycin I and dehydropentenomycin
  作者：Sulagna Das、Amarendra Panda、Shantanu Pal

  DOI：10.1016/j.carres.2015.08.003

  日期：2015.10

  A versatile and stereoselective total synthesis of (+) and (-) pentenomycin I, (+) halopentenomycins I and dehydropentenomycin from a common chiral polyhydroxylated cyclopentene through oxidation and protection/deprotection has been described. Stereoselective hydroxymethylation, stereoselective Grignard reaction and ring closing metathesis are the key features of our approach.

  已经描述了通过氧化和保护/脱保护从常见的手性多羟基化环戊烯通用和立体选择性地合成（+）和（-）戊烯霉素I，（+）卤戊烯霉素I和脱氢戊烯霉素。立体选择性羟甲基化，立体选择性格氏反应和闭环复分解是我们方法的关键特征。