2,2,2-trichloro-N-[(1R,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]acetamide | 271256-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-N-[(1R,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]acetamide
• CAS: 271256-59-8
• 化学式: C₁₆H₂₀Cl₃NO₄
• 分子量: 396.698
• InChiKey: IUZAVAVSHCQUIB-UEKVPHQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-N-[(1R,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]acetamide 在 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 cerium(III) chloride 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.63h， 生成 2,2,2-trichloro-N-[(1R,2S,3R,4S,6S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-formyl-2-hydroxy-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  立体合成（-）-5,11-二脱氧河豚毒素

  摘要：

  （-）-5,11-dideoxytetrodotoxinx（河豚鱼毒素的类似物）的不对称合成是通过一个共同的关键中间体通过在C-8位置上的新羟基化以及邻基团三氯乙酰胺的参与实现的，该新的羟基化反应是对乙酰化物的高度立体选择性加成作为羧酸的当量，并由三氯乙酰胺合成新的胍是关键步骤。这项研究提出了河豚毒素及其类似物之间的第一个不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00382-9
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-N-[(1R,2S,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-2-hydroxy-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]acetamide 在 4 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2,2,2-trichloro-N-[(1R,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-5，11-二脱氧河豚毒素的立体控制合成。

  摘要：

  令人着迷的海洋天然产物的新衍生物现已上市。实现了简单的河豚毒素类似物5,11-二脱氧河豚毒素（3）的首次不对称合成。关键中间体1的C8位上的羟基化依赖于相邻的三氯乙酰胺基，乙烯基的立体选择性修饰得到α-羟基内酯2，其通过新的胍基化方法转化为标题化合物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3081::aid-anie3081>3.0.co;2-6

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of (−)-5,11-Dideoxytetrodotoxin
  作者：Toshio Nishikawa、Masanori Asai、Norio Ohyabu、Noboru Yamamoto、Minoru Isobe

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3081::aid-anie3081>3.0.co;2-6

  日期：1999.10.18

  New derivatives of an intriguing marine natural product are now accessible. The first asymmetric synthesis of the simple tetrodotoxin analogue, 5,11-dideoxytetrodotoxin (3), was achieved. Hydroxylation at position C8 of the key intermediate 1 relied on the neighboring trichloroacetamide group, and stereoselective elaboration of the vinyl group gave alpha-hydroxylactone 2, which was transformed into

  令人着迷的海洋天然产物的新衍生物现已上市。实现了简单的河豚毒素类似物5,11-二脱氧河豚毒素（3）的首次不对称合成。关键中间体1的C8位上的羟基化依赖于相邻的三氯乙酰胺基，乙烯基的立体选择性修饰得到α-羟基内酯2，其通过新的胍基化方法转化为标题化合物。
• An Improved Synthesis of (−)-5,11-Dideoxytetrodotoxin
  作者：Masaatsu Adachi、Takuya Imazu、Minoru Isobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1021/jo302773f

  日期：2013.2.15

  We describe an improved synthesis of (−)-5,11-dideoxytetrodotoxin from an enone, which was used for synthesis of tetrodotoxin and its analogues in this laboratory. One of the major modifications was to establish a two-step guanidinylation of trichloroacetamide of a highly functionalized intermediate, which allowed us to prepare 15N2-labeled 5,11-dideoxytetrodotoxin for biosynthetic investigations.

  我们描述了一种由烯酮改进的（-）-5,11-二脱氧河豚毒素的合成方法，该方法用于在该实验室中合成河豚毒素及其类似物。主要的修改之一是建立高度官能化中间体的三氯乙酰胺的两步胍基化，这使我们能够制备15 N 2标记的5,11-二脱氧河豚毒素用于生物合成研究。
• Synthesis of an Advanced Intermediate Bearing Two Hydroxy Groups for (−)-Tetrodotoxin and Its Analogs
  作者：Toshio Nishikawa、Yuya Koide、Masaatsu Adachi、Minoru Isobe

  DOI：10.1246/bcsj.20090223

  日期：2010.1.15

  A new intermediate for tetrodotoxin and its analogs was synthesized from a bicyclic lactam intermediate, which was prepared from a known enone compound by a novel neighboring group participation as...

  河豚毒素及其类似物的新中间体由双环内酰胺中间体合成，该中间体由已知的烯酮化合物通过新型邻基参与制备...
• Stereocontrolled synthesis of (−)-5,11-dideoxytetrodotoxin
  作者：Masanori Asai、Toshio Nishikawa、Norio Ohyabu、Noboru Yamamoto、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00382-9

  日期：2001.5

  Asymmetric synthesis of (−)-5,11-dideoxytetrodotoxin, an analog of puffer fish toxin, was accomplished from a common key intermediate through a novel hydroxylation at the C-8 position with neighboring group participation of trichloroacetamide, a highly stereoselective addition of acetylide as an equivalent of carboxylic acid, and a new guanidine synthesis from trichloroacetamide as key steps. This

  （-）-5,11-dideoxytetrodotoxinx（河豚鱼毒素的类似物）的不对称合成是通过一个共同的关键中间体通过在C-8位置上的新羟基化以及邻基团三氯乙酰胺的参与实现的，该新的羟基化反应是对乙酰化物的高度立体选择性加成作为羧酸的当量，并由三氯乙酰胺合成新的胍是关键步骤。这项研究提出了河豚毒素及其类似物之间的第一个不对称合成。