Hgidbxjfjxgxry-xwkqnigysa- | 253674-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: Hgidbxjfjxgxry-xwkqnigysa-
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-[(1R,2S,4S,5S)-4,5-dibromo-2-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-4-methylcyclohexyl]acetamide
• CAS: 253674-40-7
• 化学式: C₁₆H₂₂Br₂Cl₃NO₃
• 分子量: 542.523
• InChiKey: HGIDBXJFJXGXRY-XWKQNIGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hgidbxjfjxgxry-xwkqnigysa- 在 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 cerium(III) chloride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.13h， 生成 2,2,2-trichloro-N-[(1R,2S,3R,4S,6S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-formyl-2-hydroxy-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  立体合成（-）-5,11-二脱氧河豚毒素

  摘要：

  （-）-5,11-dideoxytetrodotoxinx（河豚鱼毒素的类似物）的不对称合成是通过一个共同的关键中间体通过在C-8位置上的新羟基化以及邻基团三氯乙酰胺的参与实现的，该新的羟基化反应是对乙酰化物的高度立体选择性加成作为羧酸的当量，并由三氯乙酰胺合成新的胍是关键步骤。这项研究提出了河豚毒素及其类似物之间的第一个不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00382-9
• 作为产物：
  描述：

  (1S,6S,1'S)-trichloro-N-[1-vinyl-4-methyl-6-(3',3'-dimethyl-2',4'-dioxolanyl)-cyclohex-3-enyl]acetamide 在 pyridinium hydrobromide perbromide 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到Hgidbxjfjxgxry-xwkqnigysa-
  参考文献：
  名称：

  立体合成（-）-5,11-二脱氧河豚毒素

  摘要：

  （-）-5,11-dideoxytetrodotoxinx（河豚鱼毒素的类似物）的不对称合成是通过一个共同的关键中间体通过在C-8位置上的新羟基化以及邻基团三氯乙酰胺的参与实现的，该新的羟基化反应是对乙酰化物的高度立体选择性加成作为羧酸的当量，并由三氯乙酰胺合成新的胍是关键步骤。这项研究提出了河豚毒素及其类似物之间的第一个不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00382-9

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of (−)-5,11-Dideoxytetrodotoxin
  作者：Toshio Nishikawa、Masanori Asai、Norio Ohyabu、Noboru Yamamoto、Minoru Isobe

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3081::aid-anie3081>3.0.co;2-6

  日期：1999.10.18

  New derivatives of an intriguing marine natural product are now accessible. The first asymmetric synthesis of the simple tetrodotoxin analogue, 5,11-dideoxytetrodotoxin (3), was achieved. Hydroxylation at position C8 of the key intermediate 1 relied on the neighboring trichloroacetamide group, and stereoselective elaboration of the vinyl group gave alpha-hydroxylactone 2, which was transformed into

  令人着迷的海洋天然产物的新衍生物现已上市。实现了简单的河豚毒素类似物5,11-二脱氧河豚毒素（3）的首次不对称合成。关键中间体1的C8位上的羟基化依赖于相邻的三氯乙酰胺基，乙烯基的立体选择性修饰得到α-羟基内酯2，其通过新的胍基化方法转化为标题化合物。
• Stereocontrolled Synthesis of 8,11-Dideoxytetrodotoxin, Unnatural Analogue of Puffer Fish Toxin
  作者：Toshio Nishikawa、Daisuke Urabe、Kazumasa Yoshida、Tomoko Iwabuchi、Masanori Asai、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol026177a

  日期：2002.8.1

  tetrodotoxin analogue, was synthesized in a highly stereoselective manner from a common intermediate in our synthetic studies on tetrodotoxin. The synthesis features neighboring group participation of trichloroacetamide for stereoselective hydroxylation, protection of ortho ester, and guanidine installation with Boc-protected isothiourea.

  [结构：见正文] 8,11-双脱氧河豚毒素，一种非天然的河豚毒素类似物，是在我们对河豚毒素的合成研究中，从一种常见的中间体以高度立体选择性的方式合成的。该合成的特征是三氯乙酰胺的邻近基团参与立体选择性羟基化，原酸酯的保护以及Boc保护的异硫脲的胍装置。
• Stereocontrolled Synthesis of 8,11-Dideoxytetrodotoxin, An Unnatural Analogue of Puffer Fish Toxin
  作者：Toshio Nishikawa、Daisuke Urabe、Kazumasa Yoshida、Tomoko Iwabuchi、Masanori Asai、Minoru Isobe

  DOI：10.1002/chem.200305111

  日期：2004.1.23

  highly stereoselective manner from a common intermediate from our synthetic studies on tetrodotoxin. The key features in the synthesis were as follows: neighboring group participation of a trichloroacetamide to allow regioselective and stereoselective hydroxylation, protection of a delta-hydroxylactone as an ortho ester, and guanidine installation through the use of Boc-protected isothiourea. Global

  8,11-Dideoxytetrodotoxinxin，一种非天然的河豚毒素类似物，是通过我们对河豚毒素的合成研究中的一种常见中间体以高度立体选择性的方式合成的。合成中的关键特征如下：三氯乙酰胺的相邻基团参与以允许区域选择性和立体选择性羟基化，δ-羟基内酯作为原酸酯的保护以及通过使用Boc保护的异硫脲的胍装置。完全保护的中间体在酸性条件下的整体脱保护得到8,11-二脱氧河豚毒素，其表现出非常弱的生物学活性。
• Stereocontrolled synthesis of (−)-5,11-dideoxytetrodotoxin
  作者：Masanori Asai、Toshio Nishikawa、Norio Ohyabu、Noboru Yamamoto、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00382-9

  日期：2001.5

  Asymmetric synthesis of (−)-5,11-dideoxytetrodotoxin, an analog of puffer fish toxin, was accomplished from a common key intermediate through a novel hydroxylation at the C-8 position with neighboring group participation of trichloroacetamide, a highly stereoselective addition of acetylide as an equivalent of carboxylic acid, and a new guanidine synthesis from trichloroacetamide as key steps. This

  （-）-5,11-dideoxytetrodotoxinx（河豚鱼毒素的类似物）的不对称合成是通过一个共同的关键中间体通过在C-8位置上的新羟基化以及邻基团三氯乙酰胺的参与实现的，该新的羟基化反应是对乙酰化物的高度立体选择性加成作为羧酸的当量，并由三氯乙酰胺合成新的胍是关键步骤。这项研究提出了河豚毒素及其类似物之间的第一个不对称合成。