(6S,10S)-9-(1'-hydroxy-3'-hexenyl)-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole | 217448-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (6S,10S)-9-(1'-hydroxy-3'-hexenyl)-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole
• 英文别名: (6S,10S)-(-)-5-9-(1'-hydroxyhex-3'-enyl)-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cyclooct[b]indole；(6S,9R,10S)-9-(1'-hydroxy-3'-hexenyl)-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cycloocta[b]-indole；(E)-1-[(1S,12S)-16-benzyl-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8,13-pentaen-13-yl]hex-3-en-1-ol
• CAS: 217448-25-4
• 化学式: C₂₇H₃₀N₂O
• 分子量: 398.548
• InChiKey: TVSVNZVZRWXJOJ-NCMXBJRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,10S)-9-(1'-hydroxy-3'-hexenyl)-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-(苯硒基)邻苯二甲酰亚胺 、 18-冠醚-6 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydrogensulfite 、 双氢霉素 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (1S,12S,13R,16S,17Z,18R)-20-benzyl-17-ethylidene-16-methoxy-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine:  The Oxyanion−Cope Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981815h
• 作为产物：
  描述：

  D-(+)-N_bbenzyltryptophan methyl ester 在 盐酸 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 lithium 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 166.0h， 生成 (6S,10S)-9-(1'-hydroxy-3'-hexenyl)-12-benzyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成的沙雷帕金相关的吲哚生物碱talpinine和talcarpine，以及通过不对称的Pictet-Spengler反应改善了alstonerine和hydrohydrorosalhine-methine的总合成。

  摘要：

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo000126e

文献信息

• General Approach for the Synthesis of Ajmaline/Sarpagine Indole Alkaloids:  Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Ajmaline, Alkaloid G, and Norsuaveoline via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Jin Li、Tao Wang、Peng Yu、A. Peterson、R. Weber、D. Soerens、D. Grubisha、D. Bennett、J. M. Cook

  DOI：10.1021/ja990184l

  日期：1999.8.1

  enantiospecific fashion via the asymmetric Pictet−Spengler reaction and a stereocontrolled oxyanion-Cope rearrangement as key steps. The synthesis of these indole alkaloids employed a stereospecific Pictet−Spengler/Dieckmann protocol to prepare the key intermediate, (−)-Nb-benzyl tetracyclic ketone (7a or 7b). This ketone was converted into α,β-unsaturated aldehyde (8a or 8b) and further transformed into (+)-ajmaline

  已开发出合成沙巴胺/阿玛林吲哚生物碱的一般方法（氧阴离子-Cope 策略）。(+)-Ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3 已通过不对称 Pictet-Spengler 反应和立体控制的氧阴离子-Cope 重排以对映特异性方式从 d-(+)-色氨酸合成为关键步骤。这些吲哚生物碱的合成采用立体特异性 Pictet-Spengler/Dieckmann 方案来制备关键中间体，(-)-Nb-苄基四环酮（7a 或 7b）。该酮转化为 α,β-不饱和醛（8a 或 8b），并进一步转化为 (+)-ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3。还发现可以立体特异性地还原 29 以形成 2-表二乙酰基基马林衍生物 30，其在 C(2) 处具有与 quebrachidine 和双吲哚 alstonisidine 相同的构型。形成 sarpagine
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-(<i>E</i>)16-Epiaffinisine, (+)-(<i>E</i>)16-Epinormacusine B, and (+)-Dehydro-16-epiaffinisine as well as the Stereocontrolled Total Synthesis of Alkaloid G
  作者：Jianming Yu、Tao Wang、Xiangyu Z. Wearing、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo030116o

  日期：2003.7.1

  An efficient strategy is described for the total synthesis of the sarpagine-related indole alkaloids (-)-(E)16-epiaffinisine (1), (+)-(E)16-epinormacusine B (2), and (+)-dehydro-16-epiaffinisine (4). A key step employed the chemospecific and regiospecific hydroboration/oxidation at C(16)-C(17); this method has also resulted in the synthesis of (+)-dehydro-16-epinormacusine B (5). The oxy-anion Cope

  一种有效的策略描述了总的合成与沙雷帕因相关的吲哚生物碱（-）-（E）16-epiaffinisine（1），（+）-（E）16-epinormacusine B（2）和（+）-脱氢16-表阿帕尼星（4）。关键步骤是在C（16）-C（17）上进行化学特异性和区域特异性氢硼化/氧化；这种方法还导致了（+）-dehydro-16-epinormacusine B的合成（5）。在动力学控制条件下产生的氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已被用于在生物碱G（7）中的C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心。以高度立体声控制的方式（> 43：1）。确定了有利于控制C（16）上的沙雷帕汀立体化学相对于相同立体中心的差向异构体阿玛琳构型的条件。
• Stereocontrolled Total Synthesis of Alkaloid G via the Oxy-anion Cope Rearrangement and Improved Total Synthesis of (+)-Ajmaline
  作者：Tao Wang、Qingge Xu、Peng Yu、Xiaoxiang Liu、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol000331g

  日期：2001.2.1

  enolate which resulted under conditions of kinetic control has been employed to generate the key asymmetric centers at C(15), C(16), and C(20) in alkaloid G (1) and (+)-ajmaline (2) in a highly stereocontrolled fashion. The aldehyde 7b from this process has been converted into alkaloid G (1) and (+)-ajmaline (2) in 36% and 13% overall yields (11 reaction vessels from 3), respectively.

  [图：见正文]在动力学控制条件下，氧负离子Cope重排，然后进行烯醇化，已在C（15），C（16）和C（20）处生成关键的不对称中心在生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）中以高度立体控制的方式存在。该过程中的醛7b已分别以36％和13％的总收率转化为生物碱G（1）和（+）-ajmaline（2）（11个反应容器来自3个）。
• The enantiospecific total synthesis of norsuaveoline
  作者：Tao Wang、Peng Yu、Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01788-2

  日期：1998.10

  Norsuaveoline 1a has been synthesized enantiospecifically in 28% overall yield from commercially available D-(+)-tryptophan methyl ester via the asymmetric Pictet-Spengler reaction and a stereocontrolled oxy-anion Cope rearrangement as key steps. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine as Well as the Improved Total Synthesis of Alstonerine and Anhydromacrosalhine-methine via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Peng Yu、Tao Wang、Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo000126e

  日期：2000.5.1

  The enantiospecific total synthesis of talpinine 1 and talcarpine 2 has been accomplished from D-(+)-tryptophan in 13 steps (11 reaction vessels) in 10% and 9.5% overall yields, respectively. Moreover, this synthetic approach has been employed for the improved synthesis of alstonerine 3and anhydromacrosalhine-methine 4 in 12% and 14% overall yield, respectively. A convenient synthetic route for the enantiospecific

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。