(6S,10S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-propenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole-9-carboxaldehyde | 219583-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (6S,10S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-propenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole-9-carboxaldehyde
• 英文别名: (6S,10S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-propenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooct[b]indolyl-9-carbaldehyde
• CAS: 219583-98-9
• 化学式: C₂₈H₃₂N₂O
• 分子量: 412.575
• InChiKey: YOXUSZJQUADVDY-FIUYGVHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  25.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,10S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-propenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole-9-carboxaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-(苯硒基)邻苯二甲酰亚胺 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydrogensulfite 、 双氢霉素 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,12S,13R,16S,17Z,18R)-20-benzyl-17-ethylidene-16-methoxy-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine:  The Oxyanion−Cope Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981815h
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊烯 在 18-冠醚-6 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 lithium 、 potassium hydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (6S,10S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-propenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctaindole-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成的沙雷帕金相关的吲哚生物碱talpinine和talcarpine，以及通过不对称的Pictet-Spengler反应改善了alstonerine和hydrohydrorosalhine-methine的总合成。

  摘要：

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo000126e

文献信息

• General Approach for the Synthesis of Ajmaline/Sarpagine Indole Alkaloids:  Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Ajmaline, Alkaloid G, and Norsuaveoline via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Jin Li、Tao Wang、Peng Yu、A. Peterson、R. Weber、D. Soerens、D. Grubisha、D. Bennett、J. M. Cook

  DOI：10.1021/ja990184l

  日期：1999.8.1

  enantiospecific fashion via the asymmetric Pictet−Spengler reaction and a stereocontrolled oxyanion-Cope rearrangement as key steps. The synthesis of these indole alkaloids employed a stereospecific Pictet−Spengler/Dieckmann protocol to prepare the key intermediate, (−)-Nb-benzyl tetracyclic ketone (7a or 7b). This ketone was converted into α,β-unsaturated aldehyde (8a or 8b) and further transformed into (+)-ajmaline

  已开发出合成沙巴胺/阿玛林吲哚生物碱的一般方法（氧阴离子-Cope 策略）。(+)-Ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3 已通过不对称 Pictet-Spengler 反应和立体控制的氧阴离子-Cope 重排以对映特异性方式从 d-(+)-色氨酸合成为关键步骤。这些吲哚生物碱的合成采用立体特异性 Pictet-Spengler/Dieckmann 方案来制备关键中间体，(-)-Nb-苄基四环酮（7a 或 7b）。该酮转化为 α,β-不饱和醛（8a 或 8b），并进一步转化为 (+)-ajmaline 1 和生物碱 G 2 以及norsuaveoline 3。还发现可以立体特异性地还原 29 以形成 2-表二乙酰基基马林衍生物 30，其在 C(2) 处具有与 quebrachidine 和双吲哚 alstonisidine 相同的构型。形成 sarpagine
• Enantiospecific, Stereospecific Total Synthesis of the Oxindole Alkaloid Alstonisine
  作者：Xiangyu Z. Wearing、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol020170b

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] The total synthesis of alstonisine was accomplished in enantiospecific fashion in an overall yield of 12% (from tryptophan methyl ester) in 17 reaction vessels. The structure of alstonisine (1) has been determined by NOE spectroscopic experiments and was confirmed by single-crystal X-ray analysis.

  [反应：参见正文]在17个反应容器中，以对映体特异性方式完成了总合成度（以色氨酸甲酯计），总产率为12％（总对映体）。醛固酮（1）的结构已通过NOE光谱实验确定，并已通过单晶X射线分析确认。
• Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine as Well as the Improved Total Synthesis of Alstonerine and Anhydromacrosalhine-methine via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Peng Yu、Tao Wang、Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo000126e

  日期：2000.5.1

  The enantiospecific total synthesis of talpinine 1 and talcarpine 2 has been accomplished from D-(+)-tryptophan in 13 steps (11 reaction vessels) in 10% and 9.5% overall yields, respectively. Moreover, this synthetic approach has been employed for the improved synthesis of alstonerine 3and anhydromacrosalhine-methine 4 in 12% and 14% overall yield, respectively. A convenient synthetic route for the enantiospecific

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。
• Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine:  The Oxyanion−Cope Approach
  作者：Peng Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo981815h

  日期：1998.12.1