(1S,12S,13R,18R)-20-benzyl-17-ethyl-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,16-pentaene | 219584-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (1S,12S,13R,18R)-20-benzyl-17-ethyl-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,16-pentaene
• CAS: 219584-09-5
• 化学式: C₂₇H₃₀N₂O
• 分子量: 398.548
• InChiKey: HCSMNLFYCUCDIS-JZUMHQTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  17.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,13R,18R)-20-benzyl-17-ethyl-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,16-pentaene 在 10percent Pd/C N-(苯硒基)邻苯二甲酰亚胺 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 anhydromacrosalhine-methine
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成的沙雷帕金相关的吲哚生物碱talpinine和talcarpine，以及通过不对称的Pictet-Spengler反应改善了alstonerine和hydrohydrorosalhine-methine的总合成。

  摘要：

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo000126e
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊烯 在 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 18-冠醚-6 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 lithium 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (1S,12S,13R,18R)-20-benzyl-17-ethyl-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,16-pentaene
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成的沙雷帕金相关的吲哚生物碱talpinine和talcarpine，以及通过不对称的Pictet-Spengler反应改善了alstonerine和hydrohydrorosalhine-methine的总合成。

  摘要：

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo000126e

文献信息

• Enantiospecific, Stereospecific Total Synthesis of the Oxindole Alkaloid Alstonisine
  作者：Xiangyu Z. Wearing、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol020170b

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] The total synthesis of alstonisine was accomplished in enantiospecific fashion in an overall yield of 12% (from tryptophan methyl ester) in 17 reaction vessels. The structure of alstonisine (1) has been determined by NOE spectroscopic experiments and was confirmed by single-crystal X-ray analysis.

  [反应：参见正文]在17个反应容器中，以对映体特异性方式完成了总合成度（以色氨酸甲酯计），总产率为12％（总对映体）。醛固酮（1）的结构已通过NOE光谱实验确定，并已通过单晶X射线分析确认。
• Enantiospecific Synthesis of (+)-Alstonisine via a Stereospecific Osmylation Process
  作者：Jie Yang、Xiangyu Z. Wearing、Philip W. Le Quesne、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/np800269k

  日期：2008.8.1

  The first enantiospecific total synthesis of (+)-alstonisine has been accomplished from D-tryptophan methyl ester 13 in 12% overall yield (in 17 reaction vessels). A diastereospecific osmylation process has been employed as a key step to convert indole 18 into spirocyclic oxindole 19. Mechanistic studies of the stereoselective osmylation of the 2,3-indole double bond of indole alkaloids has been carried

  由D-色氨酸甲酯13以12％的总收率（在17个反应容器中）完成了对（+）-醛氨嘧啶的第一个对映体特异性全合成。非对映异构化的osmylation过程已被用作将吲哚18转化为螺环羟吲哚19的关键步骤。已经进行了吲哚生物碱2,3-吲哚双键立体选择性osmylation的机理研究。对于渗透作用，获得了通过N b络合物分子内递送OsO4的令人信服的证据。通过NOE光谱实验确定了（+）-阿尔斯通碱（1）的正确结构，并通过单晶X射线分析进一步证实。
• Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine:  The Oxyanion−Cope Approach
  作者：Peng Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo981815h

  日期：1998.12.1