anhydromacrosalhine-methine | 16049-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: anhydromacrosalhine-methine
• 英文别名: alstophyll-18-ene；(1S,12S,13R,18R)-17-ethenyl-3,20-dimethyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8,16-pentaene
• CAS: 16049-36-8
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O
• 分子量: 320.434
• InChiKey: FLOGWOTUCVHMCL-RKOGWWSCSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-150 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  495.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  17.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anhydromacrosalhine-methine 、 pleiocarpamine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到macrocarpamine
  参考文献：
  名称：

  抗厌氧双吲哚生物碱（-）-大果酚胺的部分合成

  摘要：

  通过在无水0.2 N HCl的THF中将（-）-脱水大麦草碱-次甲基2与植物衍生的（+）-多果糖胺3偶联，已经完成了抗厌氧双吲哚生物碱（-）-大果酚胺1的部分合成，产率为75％。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01010-6
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊烯 在 10percent Pd/C sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 N-(苯硒基)邻苯二甲酰亚胺 、 18-冠醚-6 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 水 、 氢气 、 lithium 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 91.0h， 生成 anhydromacrosalhine-methine
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成的沙雷帕金相关的吲哚生物碱talpinine和talcarpine，以及通过不对称的Pictet-Spengler反应改善了alstonerine和hydrohydrorosalhine-methine的总合成。

  摘要：

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo000126e

文献信息

• General approach for the synthesis of macroline/sarpagine related indole alkaloids via the asymmetric Pictet-Spengler reaction: The enantiospecific synthesis of (−)-anhydromacrosalhine-methine
  作者：Tong Gan、James M. Cook

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01009-x

  日期：1996.7

  An enantiospecific total synthesis of (−)-anhydromacrosalhine-methine 3a has been accomplished from D-(+)-tryptophan via the asymmetric Pictet-Spengler reaction. A partial synthesis of 3a from the natural product (+)-ajmaline has also been completed.

  通过不对称的Pictet-Spengler反应，由D-（+）-色氨酸完成了对映体的（-）-脱水甲基甲硫氨酸-次甲基3a的全合成。还已经完成了从天然产物（+）-ajmaline的3a部分合成。
• Partial synthesis of the antiamoebic bisindole alkaloid (−)-macrocarpamine
  作者：Tong Gan、James M. Cook

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01010-6

  日期：1996.7

  The partial synthesis of the antiamoebic bisindole alkaloid (−)-macrocarpamine 1 has been completed by coupling (−)-anhydromacrosalhine-methine 2 with plant-derived (+)-pleiocarpamine 3 in anhydrous 0.2 N HCl in THF in 75% yield.

  通过在无水0.2 N HCl的THF中将（-）-脱水大麦草碱-次甲基2与植物衍生的（+）-多果糖胺3偶联，已经完成了抗厌氧双吲哚生物碱（-）-大果酚胺1的部分合成，产率为75％。
• Macrocarpamin, ein neues Bisindolalkaloid aus<i>Alstonia macrophylla</i>W<scp>ALL</scp>. 167. Mittelung über organische Naturstoffe
  作者：Friedrich Mayerl、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19780610130

  日期：1978.1.25

  Macrocarpamine, a new bisindole alkaloid from Alstonia macrophylla WALL.

  Macrocarpamine，一种来自Alstonia macrophylla WALL的新的双吲哚生物碱。
• Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine as Well as the Improved Total Synthesis of Alstonerine and Anhydromacrosalhine-methine via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Peng Yu、Tao Wang、Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo000126e

  日期：2000.5.1

  The enantiospecific total synthesis of talpinine 1 and talcarpine 2 has been accomplished from D-(+)-tryptophan in 13 steps (11 reaction vessels) in 10% and 9.5% overall yields, respectively. Moreover, this synthetic approach has been employed for the improved synthesis of alstonerine 3and anhydromacrosalhine-methine 4 in 12% and 14% overall yield, respectively. A convenient synthetic route for the enantiospecific

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-Anhydromacrosalhine-methine and Partial Synthesis of the Antiamoebic Bisindole Alkaloid (−)-Macrocarpamine¹
  作者：Tong Gan、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo971570t

  日期：1998.3.1

  An enantiospecific total synthesis of (-)-anhydromacrosalhine-methine (7a) was completed from D-(+)-tryptophan via the asymmetric Pictet-Spengler reaction. In addition, a partial synthesis of (-)-anhydromacrosalhine-methine (7a) was carried out from the natural product (+)-ajmaline (10). The coupling reaction of plant-derived (+)-pleiocarpamine (8) with synthetic diene 7a provided the antiamoebic bisindole alkaloid (-)-macrocarpamine (1) in 75% yield. This sequence serves as the first example of the action of a nucleophile at [at C(2)] on a protonated form [C(3)] of pleiocarpamine 8 in the Alstonia series to provide a bisindole alkaloid.