(1S,12S,13R,16S,17Z,18R)-20-benzyl-17-ethylidene-16-methoxy-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene | 219584-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (1S,12S,13R,16S,17Z,18R)-20-benzyl-17-ethylidene-16-methoxy-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene
• CAS: 219584-13-1
• 化学式: C₂₈H₃₂N₂O₂
• 分子量: 428.574
• InChiKey: LFNOKAXXFISYTL-FSXFNHLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,13R,16S,17Z,18R)-20-benzyl-17-ethylidene-16-methoxy-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene 在 palladium on activated charcoal 硫酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 talpinine
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine:  The Oxyanion−Cope Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981815h
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊烯 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-(苯硒基)邻苯二甲酰亚胺 、 18-冠醚-6 、 联苯 、 barium(II) iodide 、 lithium 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydrogensulfite 、 双氢霉素 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (1S,12S,13R,16S,17Z,18R)-20-benzyl-17-ethylidene-16-methoxy-3-methyl-15-oxa-3,20-diazapentacyclo[10.7.1.02,10.04,9.013,18]icosa-2(10),4,6,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine:  The Oxyanion−Cope Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981815h

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Related Indole Alkaloids Talpinine and Talcarpine as Well as the Improved Total Synthesis of Alstonerine and Anhydromacrosalhine-methine via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Peng Yu、Tao Wang、Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo000126e

  日期：2000.5.1

  The enantiospecific total synthesis of talpinine 1 and talcarpine 2 has been accomplished from D-(+)-tryptophan in 13 steps (11 reaction vessels) in 10% and 9.5% overall yields, respectively. Moreover, this synthetic approach has been employed for the improved synthesis of alstonerine 3and anhydromacrosalhine-methine 4 in 12% and 14% overall yield, respectively. A convenient synthetic route for the enantiospecific

  从13个步骤（11个反应容器）中，D-（+）-色氨酸的对映体总合成talpinine 1和talcarpine 2的总产率分别为10％和9.5％。此外，该合成方法已被用于分别以12％和14％的总产率改善合成的alstonerine 3和脱水Macrosalhine-methine 4。已开发了通过数百克级的不对称Pictet-Spengler反应对关键中间体（-）-N（a）-H，N（b）-苄基四环酮15a进行对映体，立体定向制备的便捷合成途径。非对映控制（> 30：1）的阴离子氧基-Cope重排和分子内重排以形成环E和N（b）-苄基/ N（b）-甲基转移反应也为关键步骤。