2-((2R,6R)-6-((2S,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-2-methylnonyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid | 1085862-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-((2R,6R)-6-((2S,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-2-methylnonyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid
• 英文别名: 2-((2S,6R)-6-((2S,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-2-methylnonyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid；2-[(2R,6R)-6-[(2S,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-2-methylnonyl]-4-oxooxan-2-yl]acetic acid
• CAS: 1085862-86-7
• 化学式: C₁₈H₃₂O₆
• 分子量: 344.448
• InChiKey: STMHZKSGHOUKQL-XSIBGMEISA-N

物化性质

• 沸点：
  527.7±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2R,6R)-6-((2S,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-2-methylnonyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+)-neopeltolide
  参考文献：
  名称：

  抗增殖大环内酯（+）-新邻苯二酚内酯的全合成

  摘要：

  16个步骤完成了非常有前途的抗增殖大环内酯（+）-新邻苯内酯（1）的简明全合成。该方法的主要步骤是Ru II催化的炔-烯偶联，Pd 0催化的脱硫交叉偶联和立体选择性In III催化的炔丙基化。由于受底物控制的非对映选择性反应且对保护基的依赖性最小，因此已建立了六个立体定位中心中的四个。

  DOI：

  10.1021/ol902047z
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6S)-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-methylhept-1-ol-4-ol 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) bis(tetrafluoroborate) 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 (R,R)-Jacobsen catalyst 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氟甲磺酸 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 100.34h， 生成 2-((2R,6R)-6-((2S,4S,6S)-6-hydroxy-4-methoxy-2-methylnonyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  （+）-新邻苯二酚内酯的正式全合成

  摘要：

  本文描述了（+）-neopeltolide的正式全合成，neopeltolide是一种从海洋海绵Neopeltidae中分离出来的细胞毒性大环内酯。合成的关键特征包括固定C9-甲基中心的不对称伊文思烷基化，末端环氧化物的Jacobsen水解动力学拆分，以及随后的区域选择性开放，分别将Pd催化的oxa-固定在C11和C13位置的立体中心。迈克尔反应以构建四氢吡喃环，并进行山口大内酯化以形成分子的大环核心。

  DOI：

  10.1021/jo301425c

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of the macrolactone core of neopeltolide
  作者：Andreas Meissner、Nobuhiro Tanaka、Hiroyoshi Takamura、Isao Kadota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.066

  日期：2019.1

  A stereoselective synthesis of the macrolactone core of neopeltolide is described. The tetrahydropyran moiety was constructed via the intramolecular allylation of an α-acetoxy ether. A late-stage macrolactonization provided a known synthetic intermediate of neopeltolide.

  描述了新pelolide大内酯核心的立体选择性合成。通过α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化来构建四氢吡喃部分。后期大环内酯化提供了新的新内酯的已知合成中间体。
• Total synthesis of the marine macrolide (+)-neopeltolide
  作者：Ian Paterson、Natalie A. Miller

  DOI：10.1039/b812914b

  日期：——

  A concise total synthesis of the antiproliferative macrolide (+)-neopeltolide has been completed, utilising a Jacobsen hetero Diels-Alder reaction to install the trisubstituted tetrahydropyran ring.

  通过使用Jacobsen杂Diels-Alder反应来安装三取代的四氢吡喃环，已完成了抗增殖大环内酯（+）-新邻苯内酯的简明全合成。
• Stereodivergent Assembly of 2,6-<i>cis</i>- and -<i>trans</i>-Tetrahydropyrans via Base-Mediated Oxa-Michael Cyclization: The Key Role of the TMEDA Additive
  作者：Uladzimir S. Masiuk、Yaroslav V. Faletrov、Dzmitry G. Kananovich、Iryna V. Mineyeva

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02382

  日期：2023.1.6

  The stereodivergent synthesis of cis- and trans-2,6-disubstituted tetrahydropyrans (THPs) via sodium hexamethyldisilazide-promoted oxa-Michael cyclization of (E)-ζ-hydroxy α,β-unsaturated esters is presented. The cyclization affords the kinetically favored trans-THPs with high stereoselectivity (dr up to 93:7) at a low temperature (−78 °C), while the room-temperature reaction does not produce the thermodynamically

  介绍了通过六甲基二硅氨基钠促进的 ( E )-ζ-羟基 α,β-不饱和酯的氧杂-迈克尔环化，立体合成顺式和反式-2,6-二取代四氢吡喃 (THP)。环化在低温（-78°C）下提供具有高立体选择性（dr 高达 93:7）的动力学有利的反式-THP，而室温反应不会产生热力学优先的顺式-THP 作为主要产物和发生在立体控制不佳的情况下。四甲基乙二胺 (TMEDA) 的添加显着改善了室温环化的立体化学结果，并允许获得高顺式-选择性（dr 高达 99:1）。TMEDA 的显着效果表明钠阳离子在控制热力学驱动过程的立体选择性方面起着重要作用，即阳离子与环化产物的络合导致选择性降低。DFT 计算支持这一结论，表明与相应的钠螯合物相比，无钠顺式和反式烯醇化物的吉布斯能量差异更大。该方法的合成效用已通过 (+)-Neopeltolide 和 (−)-Diospongin B 的正式合成以及 (−)-Diospongin
• Total Synthesis of the Antiproliferative Macrolide (+)-Neopeltolide
  作者：Xavier Guinchard、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/ol902047z

  日期：2009.10.15

  A concise total synthesis of the very promising antiproliferative macrolide (+)-neopeltolide (1) has been performed in 16 steps. The main steps of this approach are a RuII-catalyzed alkyne−enal coupling, a Pd0-catalyzed desulfurative cross-coupling, and a stereoselective InIII-catalyzed propargylation. Four stereogenic centers out of six have been set thanks to substrate-controlled diastereoselective

  16个步骤完成了非常有前途的抗增殖大环内酯（+）-新邻苯内酯（1）的简明全合成。该方法的主要步骤是Ru II催化的炔-烯偶联，Pd 0催化的脱硫交叉偶联和立体选择性In III催化的炔丙基化。由于受底物控制的非对映选择性反应且对保护基的依赖性最小，因此已建立了六个立体定位中心中的四个。
• Formal Total Synthesis of (+)-Neopeltolide
  作者：Sudhakar Athe、Balla Chandrasekhar、Saumya Roy、Tapan Kumar Pradhan、Subhash Ghosh

  DOI：10.1021/jo301425c

  日期：2012.11.2

  This paper describes the formal total synthesis of (+)-neopeltolide, a cytotoxic macrolide isolated from the marine sponge Neopeltidae. The key features of the synthesis include an asymmetric Evans alkylation to fix the C9-methyl center, Jacobsen hydrolytic kinetic resolution of terminal epoxides followed by their regioselective opening to fix the stereocenters at the C11 and C13 positions, respectively

  本文描述了（+）-neopeltolide的正式全合成，neopeltolide是一种从海洋海绵Neopeltidae中分离出来的细胞毒性大环内酯。合成的关键特征包括固定C9-甲基中心的不对称伊文思烷基化，末端环氧化物的Jacobsen水解动力学拆分，以及随后的区域选择性开放，分别将Pd催化的oxa-固定在C11和C13位置的立体中心。迈克尔反应以构建四氢吡喃环，并进行山口大内酯化以形成分子的大环核心。