2-溴-3,4-亚甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸甲酯 | 81474-46-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-3,4-亚甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸甲酯
• 中文别名: 2-溴-5-甲氧基-3,4-二氯亚甲基苯甲酸甲酯；1,3-苯并亚甲二氧基环戊烷-5-甲酸,4-溴-7-甲氧基-,甲酯；4-溴-7-甲氧基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-羧酸甲酯；4-溴-7-甲氧基-1,3-苯并
• 英文名称: methyl 2-bromo-3,4-methylenedioxy-5-methoxybenzoate
• 英文别名: 2-bromo-3,4-methylenedioxy-5-methoxybenzoic acid methyl ester；Methyl 4-bromo-7-methoxybenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate；methyl 4-bromo-7-methoxy-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 81474-46-6
• 化学式: C₁₀H₉BrO₅
• 分子量: 289.082
• InChiKey: LBTTXOWOLNELBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106.5℃
• 沸点：
  356.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.617±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P301+P312,P330
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  | 2-8°C |

制备方法与用途

化学性质：白色结晶形粉末。

用途：作为联苯双酯的中间体。

生产方法：首先用没食子酸在硫酸催化下与甲醇酯化，生成3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯；接着以硫酸二甲酯进行甲基化反应，得到3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲酸甲酯；然后在碱性条件下与二碘甲烷缩合，生成5-甲氧基-3,4-二氧亚甲基苯甲酸甲酯；最后经过溴化步骤制得目标产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-3,4-亚甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸甲酯 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 氯化亚砜 、 dimethyl sulfide borane 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 noscapine
  参考文献：
  名称：

  （±）-α-诺西卡宾的嵌段定向非对映选择性全合成

  摘要：

  描述了一种新的非对映选择性合成（±）-α-诺西可汀（一种表现出几种生物学活性的邻苯二甲酸四氢异喹啉碱生物碱）的新方法。该策略的特点是，在针对基团的Bischler-Napieralski反应中发生阻断，然后进行非对映选择性还原（α/β> 23：1）。关键的中间体之一，邻苯二甲酸酯-3-羧酸，可以由一锅简单的苯甲酸衍生物和乙醛酸有效地制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.060
• 作为产物：
  描述：

  没食子酸甲酯 在 盐酸 、 potassium fluoride 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 Amberlyst 15E 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 2-溴-3,4-亚甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  没食子酸的多功能化，以改善α-和β-DDB的合成

  摘要：

  描述了具有相似或不同基团（包括不同的缩醛和缩酮）的单，二和三取代的没食子酸及其酯的合成。高产率和高纯度实现了对许多有机合成非常关键的在没食子酸甲酯的两个邻位上的区域选择性溴化。α-和β-DDB是由区域选择性溴代衍生物合成的，具有较高的总收率和纯度。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.083

文献信息

• Efficient synthesis of γ -DDB
  作者：Junbiao Chang、Xiaohe Guo、Senxiang Cheng、Ruiyun Guo、Rongfeng Chen、Kang Zhao

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.02.055

  日期：2004.5

  Synthesis of gamma-DDB, which is another family member of gamma-DDB (dimethyl 4,4(')-dimethoxy-5,6,5('),6(')- dimethylenedioxybiphenyl-2,2(')-dicarboxylate), is described. The unsymmetric isomer (gamma-DDB) was constructed by a linker-directed intramolecular Ullmann coupling reaction, followed by the cleavage of the linker and re-esterification.

  γ-DDB的合成，它是γ-DDB的另一个家族成员（二甲基4,4（'）-二甲氧基-5,6,5（'），6（'）-二亚甲基二氧基联苯-2,2（'）-二羧酸酯），进行了说明。不对称异构体（γ-DDB）通过连接子指导的分子内Ullmann偶联反应构建，然后裂解连接子并重新酯化。
• 一种联苯双酯中间体的合成方法
  申请人：苏州诚和医药化学有限公司

  公开号：CN111004206B

  公开（公告）日：2021-05-11

  本发明属于化学制药领域，具体公开一种联苯双酯中间体的合成方法，以没食子酸为原料，与固体光气发生酯化反应保护邻二酚羟基，后双甲基化及脱保护，再经溴化、亚甲基化得到所述联苯双酯中间体。本发明所述的联苯双酯中间体的合成方法，采用光气保护邻二酚羟基，保护完全，反应条件温和、工艺简洁、便于操作。通过条件的探索和优化，产品收率和纯度高，且解决了硼砂保护法中的废水问题，无损环境，并且降低了后期工业废水的处理，最大限度地降低整体工艺的成产成本，具有极高的应用。
• 一种2-溴-3,4-亚甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸 甲酯的合成方法
  申请人：苏州诚和医药化学有限公司

  公开号：CN111018825B

  公开（公告）日：2020-12-22

  本发明属于化学制药领域，具体公开一种2‑溴‑3,4‑亚甲二氧基‑5‑甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，以没食子酸为原料，与元甲酸三乙酯或元甲酸三甲酯发生酯化反应保护邻二酚羟基，后双甲基化及脱保护，再经溴化、亚甲基化得到所述2‑溴‑3,4‑亚甲二氧基‑5‑甲氧基苯甲酸甲酯。本发明所述的2‑溴‑3,4‑亚甲二氧基‑5‑甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，采用采用元甲酸三甲酯或元甲酸三乙酯保护邻二酚羟基，保护完全，反应条件温和、工艺简洁、便于操作。通过条件的探索和优化，产品收率和纯度高，且解决了硼砂保护法中的废水问题，无损环境，并且降低了后期工业废水的处理，最大限度地降低整体工艺的成产成本，具有极高的应用。
• Synthesis, Separation, and Theoretical Studies of Chiral Biphenyl Lignans (- and -DDB)
  作者：Junbiao Chang、Rongfeng Chen、Ruiyun Guo、Chunhong Dong、Kang Zhao

  DOI：10.1002/hlca.200390180

  日期：2003.6

  Two biphenyl lignans, α- and β-DDB (1 and 2, respectively) were efficiently synthesized without contamination by other regio-isomers. The different yields of the Ullmann coupling reactions for the synthesis of 1 and 2 were rationalized by calculating steric hindrance, stability, entropy change, and heat-of-formation values. The enantiomers of 1 and 2 were readily separated by HPLC on a chiral stationary

  有效地合成了两个联苯木脂素α-和β- DDB（分别为1和2），而没有受到其他区域异构体的污染。通过计算位阻，稳定性，熵变和形成热值，可以合理地合成用于1和2合成的Ullmann偶联反应的不同收率。1和2的对映体很容易通过HPLC在手性固定相上分离。根据真实天然产品的棉花效果分配其配置。
• Isolation, synthesis, and neurite outgrowth-promoting activity of illicinin A from the flowers of Illicium anisatum
  作者：Shigeki Takaoka、Noriko Takaoka、Yuka Minoshima、Jian-Mei Huang、Miwa Kubo、Kenichi Harada、Hideaki Hioki、Yoshiyasu Fukuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.015

  日期：2009.10

  Two new prenylated C6–C3 compounds, illicinin A (1) and (4S)-illicinone I (2), were isolated from the flowers of Illicium anisatum. The structures of the new compounds were elucidated by spectroscopic methods. The absolute structure of (4S)-illicinone I was determined by comparing its CD spectrum and specific rotation with those of (4S)-illicinone A (4). Illicinin A (1) and 4-allyl-2,6-dimethoxy-3

  从八角茴香的花中分离出了两个新的异戊烯基化的C 6 –C 3化合物，illicinin A（1）和（4 S）-illicinone I（2）。通过光谱方法阐明了新化合物的结构。通过与（4 S）-illicinone A（4）比较其CD光谱和比旋光度来确定（4 S）-illicinone I的绝对结构。Illicinin A（1）和4-烯丙基-2,6-二甲氧基-3-（3-甲基丁-2-烯基）苯酚（3）被发现在原代培养的大鼠皮质神经元中以0.1至10μM的浓度表现出促进神经突生长的活性。通过采用顺序Stille反应将异戊二烯基和烯丙基引入苯环，合成了伊利霉素A及其衍生物，用于结构-活性关系研究，从而表明1分子中的烯丙基苯基部分对其神经营养特性至关重要。