methyl 2-bromo-3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoate | 123685-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-bromo-3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoate
• 英文别名: 5-methoxy-3,4-dihydroxy-2-bromobenzoic acid methyl ester；2-bromo-3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoic acid methyl ester
• CAS: 123685-25-6
• 化学式: C₉H₉BrO₅
• 分子量: 277.071
• InChiKey: BKWQKJNQARMXHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  391.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.685±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-bromo-3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoate 在 potassium fluoride 、 铜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 联苯双酯
  参考文献：
  名称：

  没食子酸的多功能化，以改善α-和β-DDB的合成

  摘要：

  描述了具有相似或不同基团（包括不同的缩醛和缩酮）的单，二和三取代的没食子酸及其酯的合成。高产率和高纯度实现了对许多有机合成非常关键的在没食子酸甲酯的两个邻位上的区域选择性溴化。α-和β-DDB是由区域选择性溴代衍生物合成的，具有较高的总收率和纯度。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.083
• 作为产物：
  描述：

  没食子酸甲酯 在 盐酸 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 Amberlyst 15E 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 methyl 2-bromo-3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  没食子酸的多功能化，以改善α-和β-DDB的合成

  摘要：

  描述了具有相似或不同基团（包括不同的缩醛和缩酮）的单，二和三取代的没食子酸及其酯的合成。高产率和高纯度实现了对许多有机合成非常关键的在没食子酸甲酯的两个邻位上的区域选择性溴化。α-和β-DDB是由区域选择性溴代衍生物合成的，具有较高的总收率和纯度。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.083

文献信息

• DPPH (= 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl = 2,2-Diphenyl-1-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazyl) Radical-Scavenging Reaction of Protocatechuic Acid Esters (= 3,4-Dihydroxybenzoates) in Alcohols: Formation of Bis-alcohol Adduct
  作者：Shizuka Saito、Hong Gao、Jun Kawabata

  DOI：10.1002/hlca.200690074

  日期：2006.4

  unclear why protocatechuic acid esters scavenge more than 4 equiv. of radical (C(2) refers to the protocatechuic acid numbering). Therefore, to elucidate the oxidation mechanism beyond the formation of the C(2) alcohol adduct, 3,4-dihydroxy-2-methoxybenzoic acid methyl ester (4), the C(2) MeOH adduct, which is an oxidation product of methyl protocatechuate (1) in MeOH, was oxidized by the DPPH radical

  原儿茶酸酯（= 3,4-二羟基苯甲酸酯）大约清除。5当量 在醇类溶剂中的自由基含量为0，而它们仅消耗2当量。非酒精溶剂中的自由基的数量 与不含酒精的溶剂相比，原儿茶酸酯在自由基清除剂中具有较高的清除自由基的活性，这是由于在中间邻醌结构的C（2）处的醇分子亲核加成，从而再生了儿茶酚（=苯-1,2-二醇）结构，为什么原儿茶酸酯清除的量超过4当量仍不清楚。（C（2）是指原儿茶酸编号）。因此，为阐明除C（2）醇加成物形成之外的氧化机理，3,4-二羟基-2-甲氧基苯甲酸甲酯（4）中的C（2）MeOH加成物，是原儿茶酸甲酯（1）在MeOH中的氧化产物，被DPPH自由基（= 2,2-二苯基-1- piclylhydrazyl ）或邻氯甲腈（= 3，在CD 3 OD /（D 6）丙酮3：1中的4,5,6-四氯环己基3,5-二烯-1,2-二酮）。氧化混合物通过NMR直接分析。用DPPH自由基和邻氯甲腈进行氧
• 一种联苯双酯中间体的合成方法
  申请人：苏州诚和医药化学有限公司

  公开号：CN111004206B

  公开（公告）日：2021-05-11

  本发明属于化学制药领域，具体公开一种联苯双酯中间体的合成方法，以没食子酸为原料，与固体光气发生酯化反应保护邻二酚羟基，后双甲基化及脱保护，再经溴化、亚甲基化得到所述联苯双酯中间体。本发明所述的联苯双酯中间体的合成方法，采用光气保护邻二酚羟基，保护完全，反应条件温和、工艺简洁、便于操作。通过条件的探索和优化，产品收率和纯度高，且解决了硼砂保护法中的废水问题，无损环境，并且降低了后期工业废水的处理，最大限度地降低整体工艺的成产成本，具有极高的应用。
• 一种2-溴-3,4-亚甲二氧基-5-甲氧基苯甲酸 甲酯的合成方法
  申请人：苏州诚和医药化学有限公司

  公开号：CN111018825B

  公开（公告）日：2020-12-22

  本发明属于化学制药领域，具体公开一种2‑溴‑3,4‑亚甲二氧基‑5‑甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，以没食子酸为原料，与元甲酸三乙酯或元甲酸三甲酯发生酯化反应保护邻二酚羟基，后双甲基化及脱保护，再经溴化、亚甲基化得到所述2‑溴‑3,4‑亚甲二氧基‑5‑甲氧基苯甲酸甲酯。本发明所述的2‑溴‑3,4‑亚甲二氧基‑5‑甲氧基苯甲酸甲酯的合成方法，采用采用元甲酸三甲酯或元甲酸三乙酯保护邻二酚羟基，保护完全，反应条件温和、工艺简洁、便于操作。通过条件的探索和优化，产品收率和纯度高，且解决了硼砂保护法中的废水问题，无损环境，并且降低了后期工业废水的处理，最大限度地降低整体工艺的成产成本，具有极高的应用。
• Total Synthesis of Graphislactones A, C, D, and H, of Ulocladol, and of the Originally Proposed and Revised Structures of Graphislactones E and F
  作者：Martina Altemöller、Timo Gehring、Judith Cudaj、Joachim Podlech、Helmut Goesmann、Claus Feldmann、Alexander Rothenberger

  DOI：10.1002/ejoc.200801278

  日期：2009.5

  purchasable compounds, where the longest linear sequence consists of 5–9 steps. The syntheses are thus significantly shorter than the previously published syntheses of graphislactones A–D and of ulocladol. Graphislactones E and F were synthesized in 8 steps, where the longest linear sequences consist of 6 and 5 steps, respectively. They were isolated as the respective acetylated compounds with 25 and

  石墨内酯 A-H 和结构相关的乌洛拉多是由地衣和真菌产生的高度氧化的间苯二酚内酯。我们展示了石墨内酯 A、C-F、H 和乌洛拉多的全合成。首次合成了石墨内酯 E、F 和 H。作为最初提出的结构合成的石墨内酯 E 和 F 的光谱与公布的数据不一致。因此，提出了这些化合物的修正结构，其正确性已通过全合成和光谱数据的比较得到明确证明。所有合成中的关键步骤是 Suzuki 偶联，用于构建中心联芳键和 Dakin 反应，以提供这些高度氧化的底物所需的更多羟基。石墨内酯 A、C 和 H，酰化石墨内酯 D 和乌洛拉多从可购买的化合物开始，分 8-11 个步骤制备，产率为 7-20%，其中最长的线性序列由 5-9 个步骤组成。因此，该合成比之前发表的石墨内酯 A-D 和乌洛拉多的合成要短得多。石墨内酯 E 和 F 分 8 步合成，其中最长的线性序列分别由 6 步和 5 步组成。它们被分离为各自的乙酰化化合物，产率分别为
• Synthesis of unsymmetrical biphenyls as potent cytotoxic agents
  作者：Gang Wu、Huan-Fang Guo、Kun Gao、Yi-Nan Liu、Kenneth F. Bastow、Susan L. Morris-Natschke、Kuo-Hsiung Lee、Lan Xie

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.08.050

  日期：2008.10

  Twenty-six unsymmetrical biphenyls were synthesized and evaluated for cytotoxic activity against DU145, A549, KB and KB-Vin tumor cell lines. Three compounds 27, 35 and 40 showed very potent activity against the HTCL panel with an IC(50) value range of 0.04-3.23 microM. In addition, fourteen active compounds were all more potent against the drug-resistant KB-Vin cell line than the parental KB cell

  合成了 26 种不对称联苯并评估了它们对 DU145、A549、KB 和 KB-Vin 肿瘤细胞系的细胞毒活性。三种化合物 27、35 和 40 显示出非常有效的对 HCL 面板的活性，IC(50) 值范围为 0.04-3.23 microM。此外，与亲本 KB 细胞系相比，14 种活性化合物对耐药性 KB-Vin 细胞系的作用更强。初步的 SAR 分析表明，不对称联苯骨架 2,2'-位上的两个庞大的取代基对于体外抗癌活性是必不可少的，因此为开发不对称联苯作为新型抗癌剂提供了良好的起点。