(4S,4aS,6R,8S,8aR)-8-methoxy-7,7-dimethyl-6-[[(4S)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4a,6,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-4-carboxylic acid | 168072-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (4S,4aS,6R,8S,8aR)-8-methoxy-7,7-dimethyl-6-[[(4S)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4a,6,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-4-carboxylic acid
• CAS: 168072-75-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₉
• 分子量: 346.334
• InChiKey: WOMRJWDVTRKRGW-LIPDQUKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4aS,6R,8S,8aR)-8-methoxy-7,7-dimethyl-6-[[(4S)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4a,6,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-4-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 molecular sieve 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二苯基膦叠氮化物 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 sodium 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 山海绵酰胺A
  参考文献：
  名称：

  Mycalamide A和7-epi-mycalamide A的全合成。

  摘要：

  [式：见正文]描述了全合成mycalamide A的最终阶段。关键步骤是酰亚胺4和醛5的醛醇缩合反应（不匹配），可提供约1-4的摩尔比。5：4醛醇10a和10b的混合物，具有错误的C（7）立体化学。将10a-10b混合物精细合成为Mycalamide A，需要在β-酮亚酰胺11阶段将C（7）差向异构化。或者，在最小化C（7）差向异构化的条件下Swern氧化10a-10b混合物导致7-表mycalamide A选择性。

  DOI：

  10.1021/ol005629l
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-[(2R,4S)-4-((R)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-hydroxy-4-methoxy-3,3-dimethyl-butyl]-[1,3]dioxolan-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 potassium metaperiodate 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二甲基二环氧乙烷 、 phosphorus pentoxide 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (4S,4aS,6R,8S,8aR)-8-methoxy-7,7-dimethyl-6-[[(4S)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4a,6,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of N-benzoyl mycalamine, the fully elaborated trioxadecalin nucleus of mycalamide. A. Control of the key N-acyl aminal stereocenter via carbamate acylation

  摘要：

  A highly diastereoselective synthesis of N-benzoyl mycalamine (8), corresponding to the C(10)-C(18) amine fragment of mycalamide A, is described. The synthesis features a highly stereoselective acylation of carbamate 7 that permits the stereochemistry of the key C(10)-N-acyl aminal center to be controlled.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00093-r

文献信息

• Diastereoselective synthesis of N-benzoyl mycalamine, the fully elaborated trioxadecalin nucleus of mycalamide. A. Control of the key N-acyl aminal stereocenter via carbamate acylation
  作者：Thomas G. Marron、William R. Roush

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00093-r

  日期：1995.3

  A highly diastereoselective synthesis of N-benzoyl mycalamine (8), corresponding to the C(10)-C(18) amine fragment of mycalamide A, is described. The synthesis features a highly stereoselective acylation of carbamate 7 that permits the stereochemistry of the key C(10)-N-acyl aminal center to be controlled.
• Total Synthesis of Mycalamide A and 7-<i>e</i><i>pi</i>-Mycalamide A
  作者：William R. Roush、Lance A. Pfeifer

  DOI：10.1021/ol005629l

  日期：2000.3.1

  [formula: see text] The final stages of a total synthesis of mycalamide A are described. A key step is the aldol reaction (mismatched) of imide 4 and aldehyde 5 which provided a ca. 5:4 mixture of aldols 10a and 10b, with incorrect C(7) stereochemistry. Elaboration of the 10a-10b mixture to mycalamide A required epimerization of C(7) at the stage of beta-keto imide 11. Alternatively, Swern oxidation

  [式：见正文]描述了全合成mycalamide A的最终阶段。关键步骤是酰亚胺4和醛5的醛醇缩合反应（不匹配），可提供约1-4的摩尔比。5：4醛醇10a和10b的混合物，具有错误的C（7）立体化学。将10a-10b混合物精细合成为Mycalamide A，需要在β-酮亚酰胺11阶段将C（7）差向异构化。或者，在最小化C（7）差向异构化的条件下Swern氧化10a-10b混合物导致7-表mycalamide A选择性。