2-溴甲苯 | 95-46-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴甲苯
• 中文别名: 鄰溴甲苯；2-甲(基)溴苯；邻溴甲苯；2-溴-1-甲基苯；邻甲基溴苯；1-溴-2-甲基苯
• 英文名称: 2-methylphenyl bromide
• 英文别名: 2-Bromotoluene；o-Bromotoluene；1-bromo-2-methylbenzene；2-methylbromobenzene；o-tolyl bromide；ortho-bromotoluene
• CAS: 95-46-5
• 化学式: C₇H₇Br
• mdl: MFCD00000068
• 分子量: 171.037
• InChiKey: QSSXJPIWXQTSIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -27 °C (lit.)
• 沸点：
  58-60 °C/10 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.422 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  174 °F
• 介电常数：
  4.2800000000000002
• 物理描述：
  O-bromotoluene is a clear colorless to pale beige liquid. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQ
• 溶解度：
  less than 1 mg/mL at 59° F (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  5.9 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  1.00 mm Hg @ 25 °C /Calculated from experimentally-derived coefficients/
• 汽化热：
  11,365.0 gcal/gmole
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.5565 AT 20 °C/D
• 保留指数：
  1016.9;1012;1020;1029;1033;1037;1037
• 稳定性/保质期：
  1. 受高热或燃烧时会分解放出有毒气体，具有可燃性和毒性。经氧化后可生成邻溴苯甲酸。 2. 稳定性：稳定。 3. 禁配物：强氧化剂。 4. 聚合危害：不会发生聚合。 5. 分解产物：主要为溴化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

取代基对取代溴苯的体外代谢和共价结合的影响进行了研究。谷胱甘肽将酶底物共价结合的浓度降低至0.01毫摩尔，对于所有化合物都有效，除了邻溴苯三氟甲醚，它需要0.1毫摩尔的浓度。大鼠尿液中的主要代谢物是酚和巯基尿酸，它们是芳香环氧化物代谢途径的产物。

Effect of substituents on in vitro metabolism and covalent binding of substituted bromobenzenes was studied. Glutathione reduced covalent binding of enzyme-substrate in concn as low as 0.01 millimolar for all compounds except o-bromobenzotrifluoride which required 0.1 millimolar. Major rat urinary metabolites are phenols, and mercapturic acids, products of the arene oxide metabolic pathway.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性摘录

O-溴苯腈、溴苯、O-溴甲苯和O-溴苯三氟化物在大鼠中的相对肝毒性按给定顺序递减。

RELATIVE HEPATOTOXICITY OF O-BROMOBENZONITRILE, BROMOBENZENE, O-BROMOTOLUENE & O-BROMOBENZOTRIFLUORIDE IN RATS DECR IN ORDER GIVEN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

一系列7种O-取代溴苯，包括2-溴甲苯，在大鼠中评估了它们对肝脏损伤的潜在影响，表现在组织学观察到的中央静脉周围坏死和血清谷丙转氨酶升高。每种化合物（包括0.15毫升/公斤的2-溴甲苯）都通过腹腔注射给药。化合物的24小时毒性值对于两种肝脏损伤指标相似，表明在邻位带有电子吸引取代基的溴苯是非常强的肝脏毒物。带有电子释放取代基的溴苯毒性较低，而带有电子特性不那么显著的取代基的溴苯则引起了中等程度的毒性效应。

SERIES OF 7 O-SUBSTITUTED BROMOBENZENES INCLUDING 2-BROMOTOLUENE WERE EVALUATED FOR THEIR POTENTIAL TO PRODUCE LIVER INJURY IN RATS, AS REFLECTED IN HISTOLOGICAL OBSERVED CENTRILOBULAR NECROSIS & INCR IN SERUM GLUTAMATE-PYRUVATE TRANSAMINASE. EACH COMPOUND (INCLUDING 0.15 ML/KG 2-BROMOTOLUENE) WAS ADMIN IP. TWENTY-FOUR HR TOXICTY VALUES FOR THE COMPOUNDS WERE SIMILAR FOR BOTH INDEXES OF LIVER DAMAGE & INDICATED THAT BROMOBENZENES BEARING ELECTRON WITHDRAWING SUBSTITUENTS AT THE ORTHO POSITION ARE VERY POTENT LIVER TOXICANTS. BROMOBENZENES WITH ELECTRON-RELEASING SUBSTITUENTS ARE LESS TOXIC, & THOSE BEARING SUBSTITUENTS WITH LESS PRONOUNCED ELECTRONIC CHARACTER ELICITED INTERMEDIATE TOXIC EFFECTS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

o-溴甲苯在沙门氏菌测试中未检测出致突变性。

o-Bromotoluene tested negative for mutagenicity in Salmonella assays.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

在器官培养系统中，使用肝脏切片来研究一系列溴苯衍生物的相对代谢、共价结合与毒性之间的关系。来自雄性Sprague-Dawley大鼠的肝脏切片与溴苯和溴苯衍生物进行孵化，这些溴苯衍生物用氚((3)H)和碳-14((14)C)双重标记。所使用的溴苯衍生物包括邻溴苯甲醚、邻溴甲苯、邻溴苯腈和邻二溴苯。孵化时间不等（2至24小时），用于测量总代谢和总共价结合。在研究的化合物之间没有观察到代谢与毒性之间的相关性。共价结合在系列中变化了7倍，那些结合频率最高的化合物毒性最大。每个化合物的相对结合指数（RBI）和共价结合部分相对于(14)C的氚平均保留量在24小时孵化期间保持不变。这一发现表明，每个化合物的代谢轮廓随时间保持不变。与总共价结合值相比，结合池/非代谢值并不能很好地反映相对毒性。

Liver slices in an organ culture system were used to examine the relationships between relative metabolism, covalent binding and toxicity of a series of bromobenzene derivatives. Liver slices from male Sprague-Dawley rats were incubated with toxic concentrations of bromobenzene and bromobenzene derivatives dual labeled with tritium and (14)C. The bromobenzene derivatives used were o-bromoanisole, o-bromotoluene, o-bromobenzonitrile, and o-dibromobenzene. Incubations were conducted at various times (2 to 24 hr for measurement of total metabolism and total covalent binding. No correlation between metabolism and toxicity was observed among the compounds studied. Covalent binding varied 7 fold across the series, and those compounds which bound the most frequently were the most toxic. The relative binding index (RBI) for each compound and the average retention of tritium relative to (14)C in the covalent binding fraction were constant through the 24 hour incubation periods. This finding suggests that the metabolic profile of each compound was constant over time. The pool bound/nom metabolism values did not reflect relative toxicity as well as did the total covalent binding values.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn,Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S37/39
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29036990
• 危险品运输编号：
  61669
• RTECS号：
  XS7965500
• 包装等级：
  I; II; III
• 储存条件：
  储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，并保持容器密封。应与氧化剂及食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

简介

邻溴甲苯在常温下为无色液体，不溶于水但可溶于乙醇、乙醚和苯，并能混溶于四氯化碳。经氧化后可生成邻溴苯甲酸。其制备通常以邻甲苯胺为原料，经过重氮化和置换得到。

应用

2-溴甲苯属于芳基卤化物，可用作有机合成及医药化学中间体，适用于药物分子、农药分子以及生物活性分子的修饰与衍生化。

化学性质

邻溴甲苯是一种无色液体，不溶于水，但易溶于乙醇和乙醚。

用途

主要用于有机合成原料及医药工业。在医药工业中，可用来制备溴得铵。

生产方法

由邻甲苯胺经重氮化、置换而获得。具体步骤如下：将邻甲苯胺与40%氢溴酸配成溶液并冷却至0-5℃，滴加亚硝酸钠溶液，并控制滴速以避免大量棕色气体溢出。反应完成后，加入铜粉，小心加热升温至25-30℃后停止加热，同时确保自然升温不超过50℃，反应逸出氮气并在50℃保温1小时。随后通过水蒸汽蒸馏得到油状物，并依次用30%液碱、浓硫酸和水洗涤，最后使用无水氯化钙干燥，即可获得精制的邻溴甲苯。

类别

有毒物品

毒性分级

中毒

急性毒性

• 口服：小鼠LD50为1864毫克/公斤；
• 腹腔注射：小鼠LD50为1358毫克/公斤

可燃性危险特性

遇明火可燃烧；高温时放出溴化物气体。

储运特性

应储存在通风、低温和干燥的库房中，并与其他氧化剂及食品添加剂分开存放。

灭火剂

使用雾状水、泡沫或二氧化碳进行灭火，也可用砂土覆盖。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴甲苯 在 水 、 Selectfluor 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化 2-芳基-1,3-二噻烷的直接芳基化反极性合成二芳基酮。

  摘要：

  基于酰基阴离子等价物的原位生成及其催化芳基化，开发了一种合成二芳基酮的umpolung方法。该方法需要碱促进的钯催化 2 与芳基溴直接进行 CH 芳基化，得到 2,2-二芳基-1,3-二噻烷。使用 MN(SiMe3)2 (M=Li, Na) 碱会导致弱酸性二噻烷的可逆去质子化。在 Pd(NiXantphos) 基催化剂和芳基溴存在下，金属化 2-芳基-1,3-二噻烷在温和条件下（室温下 2 小时）发生交叉偶联，产率高达 96%。所得的 2,2-二芳基-1,3-二噻烷在水存在下通过分子碘、N-溴琥珀酰亚胺 (NBS) 或 Selectflu 转化为二芳基酮。二噻烷芳基化/水解可以在一锅法中进行，以获得良好至优异的产率。该方法适合二芳基酮的快速、大规模合成。已经实现了10.0 mmol规模的一锅法制备抗胆固醇药物非诺贝特（TriCor(R)），收率86%。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400695
• 作为产物：
  描述：

  邻溴三氟甲苯 在 三乙基硅烷 、 C₁₄H₁₂N₂⁽²⁺⁾*2C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 反应 4.0h， 以88%的产率得到2-溴甲苯
  参考文献：
  名称：

  用于无金属加氢脱氟的双吡啶鎓和菲咯啉双阳离子：独特的碳基反应性

  摘要：

  报道了衍生自联吡啶鎓和菲咯啉鎓的新型路易斯酸的开发。氢化物离子亲和力 (HIA) 值的计算表明邻位和对位的碳基路易斯酸度较高。这部分源于芳族骨架上的广泛 LUMO 离域。物种 [C 10 H 6 R 2 N 2 CH 2 CH 2 ] 2+ (R=H [1 a] 2+ , Me [1 f] 2+ , t Bu [1 g] 2+ ) 和 [C 12 H 4 R 4N 2 CH 2 CH 2 ] 2+（R=H [2 a] 2+，Me [2 b] 2+）被制备并评估用于引发加氢脱氟（HDF）催化。化合物[2 a] 2+被证明对于通过路易斯酸介导的从硅烷中提取氢化物生成具有催化活性的甲硅烷阳离子非常有效。这使得在温和条件下能够形成一系列芳基和烷基取代的 sp 3 ( CF ) 键的 HDF 。该方案还适用于实现顺式-2,4,6-(CF 3 ) 3 C 6 H 9 的氘代脱氟. 显示出作为氢化物受体，分离中性物质

  DOI：

  10.1002/chem.202101534
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醯碘 在 2-溴甲苯 作用下， 反应 24.0h， 以53%的产率得到联苯甲酰
  参考文献：
  名称：

  酰基碘与芳基卤化物的光化学反应

  摘要：

  酰基碘RC（O）I（R = Me，Ph）与芳基卤化物，氟，氯和溴苯，1,4-二溴苯，2-和3-溴甲苯，4-溴-1的光化学反应，研究了2-二甲苯。乙酰碘根据交换方式与氯苯，溴苯和1,4-二溴苯反应，分别得到碘苯和1,4-二碘苯。在乙酰碘与氟苯和六氟苯的反应中未观察到卤素交换。苯甲酰碘在紫外线辐射下不能与氯苯和溴苯反应，但会发生缩聚反应，形成黑色的不熔低聚物，这些低聚物具有顺磁性和半导体性质。用2-或3-溴甲苯以及4-溴-1,2-二甲基苯对MeCOI混合物进行紫外线照射，由于芳基碘的缩聚反应，芳基碘的缩聚也导致聚合产物的形成，该芳基碘最初是通过碘取代溴而形成的。在2-或3-溴甲苯中辐照苯甲酰碘涉及苯甲酰基团的重组，得到苯甲醚为唯一产物。

  DOI：

  10.1134/s1070428013010041

文献信息

• Fluorescent probe
  申请人：——

  公开号：US07524974B2

  公开（公告）日：2009-04-28

  A fluorescent probe which is represented by the following formula (I): (wherein, R1 and R2 represent hydrogen atom, or a substituent for trapping proton, a metal ion, or an active oxygen species, or the like; R3 represents a monovalent substituent; R4 and R5 represent hydrogen atom or a halogen atom; R6 represents hydrogen atom, an alkylcarbonyl group, or an alkylcarbonyloxymethyl group, provided that a combination of R1, R2, and R3 provides (1) substantially high electron density of the benzene ring to which said groups bind, so that the compound represented by the formula (I) is substantially no fluorescent before the trapping of proton, or the like, and (2) substantially reduced electron density of the benzene ring to which said groups bind, so that a compound after the trapping, which is derived from the compound represented by the formula (I) is substantially highly fluorescent after the trapping of proton or the like). A fluorescent probe having an excellent fluorescence property is provided.

  一种荧光探针，其由以下公式（I）表示： （其中，R1和R2代表氢原子，或用于捕获质子、金属离子或活性氧物种等的取代基；R3代表一价取代基；R4和R5代表氢原子或卤素原子；R6代表氢原子、烷基羰基基团或烷基羰氧甲基基团，前提是R1、R2和R3的组合提供（1）苯环的电子密度显著高，使得由公式（I）表示的化合物在捕获质子等之前基本不发光，以及（2）苯环的电子密度显著降低，使得捕获后的化合物，即由公式（I）表示的化合物衍生物，在捕获质子等后基本上具有高荧光性）。提供了具有优异荧光性能的荧光探针。
• Synthesis and Biological Activity of Novel Phenyltriazolinone Derivatives
  作者：Qiongyou Wu、Guodong Wang、Shaowei Huang、Long Lin、Guangfu Yang

  DOI：10.3390/molecules15129024

  日期：——

  Phenyltriazolinones are one of the most important classes of herbicides targeting the protoporphyrinogen oxidase enzyme. A series of triazolinone derivatives containing a strobilurin pharmacophore were designed and synthesized with the aim of discovering new phenyltriazolinone analogues with high activity. The herbicidal activity of the synthesized compounds was assayed and some of the test compounds displayed moderate herbicidal activity at 150 g ai/ha.

  苯并三唑啉酮是一类重要的原卟啉原氧化酶靶向除草剂。设计并合成了一系列含醚菌胺药效团的二氮唑啉酮衍生物，旨在发现活性高的苯并三唑啉酮类似物。对合成的化合物进行了除草活性测定，部分测试化合物在150克有效成分/公顷的剂量下表现出中等除草活性。
• Highly Diastereoselective Crown Ether Catalyzed Arylogous Michael Reaction of 3-Aryl Phthalides
  作者：Marina Sicignano、Antonella Dentoni Litta、Rosaria Schettini、Francesco De Riccardis、Giovanni Pierri、Consiglia Tedesco、Irene Izzo、Giorgio Della Sala

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02113

  日期：2017.8.18

  The first arylogous Michael reaction of 3-aryl phthalides has been developed. The reaction, promoted by catalytic amounts of KOH or K3PO4 and dibenzo-18-crown-6, affords the corresponding 3,3-disubstituted phthalides in good to high yields and as single diastereomers in nearly all studied cases.

  已经开发了第一个3-芳基邻苯二甲酸酯的迈克尔反应。由催化量的KOH或K 3 PO 4和二苯并18-冠-6促进的反应，以几乎所有的研究情况，均以高收率和高收率提供了相应的3,3-二取代邻苯二甲酸酯。
• Palladium nanoparticles as reusable catalyst for the synthesis of <i>N</i>-aryl sulfonamides under mild reaction conditions
  作者：Mehdi Khalaj、Majid Ghazanfarpour-Darjani、Mohamad Reza Talei Bavil Olyai、Sakineh Faraji Shamami

  DOI：10.1080/17415993.2015.1122010

  日期：2016.3.3

  An efficient palladium nanoparticles-catalyzed N-arylation of sulfonamides and sulfonyl azides is described. This procedure serves as an active protocol for intermolecular C–N bond formation using Pd(OAc)2 in PEG-400 under air. Aryl bromides and triflates react at 35°C, while aryl chlorides require heating to 50°C and give the desired products only in low yields. This reaction proceeds smoothly in

  描述了一种有效的钯纳米粒子催化的磺酰胺和磺酰叠氮化物的 N-芳基化。该过程用作在空气中使用 PEG-400 中的 Pd(OAc)2 形成分子间 C-N 键的主动协议。芳基溴化物和三氟甲磺酸酯在 35°C 下反应，而芳基氯化物需要加热到 50°C，并且只能以低产率得到所需产物。该反应使用低催化剂负载以可接受的产率平稳进行。图形概要
• Antihypertensive substituted imidazole derivatives
  申请人：Farmos Group, Ltd.

  公开号：US04544664A1

  公开（公告）日：1985-10-01

  The invention provides novel compounds of the formula: ##STR1## wherein the various substituents are defined herein below. Processes for the preparation of these compounds are described, as are novel pharmaceutical compositions comprising at least one of the compounds of their salts. The compounds and their non-toxic salts exhibit valuable pharmacological activity and are useful in the treatment of mammals, especially as antihypertensive agents. Furthermore, some of the compounds have proved to possess antithrombotic and diuretic activity. Antimycotic and antifungal properties have also been found.

  这项发明提供了以下结构的新化合物：##STR1## 其中各种取代基在此下文中定义。描述了制备这些化合物的方法，以及包含至少一种该化合物或其盐的新型药物组合物。这些化合物及其无毒盐表现出有价值的药理活性，并可用于治疗哺乳动物，特别是作为降压药剂。此外，一些化合物已被证明具有抗血栓和利尿活性。还发现了抗真菌和抗霉菌特性。

表征谱图