(+/-)-(R)-1-(furan-3-yl)-2-[(1R,2R,5S,8aS)-1,2,5-trimethyl-5-(4-methylpent-4-enyl)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-ethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-(R)-1-(furan-3-yl)-2-[(1R,2R,5S,8aS)-1,2,5-trimethyl-5-(4-methylpent-4-enyl)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-ethanol
• 英文别名: 1-furan-3-yl-2-[1,2,5-trimethyl-5-(4-methyl-pent-4-enyl)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-ethanol；(1R)-2-[(1R,2R,5S,8aS)-1,2,5-trimethyl-5-(4-methylpent-4-enyl)-2,3,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-1-yl]-1-(furan-3-yl)ethanol
• 化学式: C₂₅H₃₈O₂
• 分子量: 370.576
• InChiKey: MSGBPNVRYOLYJD-XXLKIAMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  33.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(R)-1-(furan-3-yl)-2-[(1R,2R,5S,8aS)-1,2,5-trimethyl-5-(4-methylpent-4-enyl)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-ethanol 在 氧气 、 rose bengal 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到Dysidiolide
  参考文献：
  名称：

  天然dysidiolide的全合成。

  摘要：

  Dysidiolide（1）是一种先前从加勒比海海绵Dydya etheria de Laubenfels分离出的新型酯类萜，可抑制磷酸酶cdc25A的作用。作者以旋光性环己烯酮3为分子内Diels-Alder反应为关键步骤，建立了一种新型的天然dysidiolide（1）的全合成。通过分子内Diels-Alder反应生成的二烯酯构建了萘烷，即1，的核心结构。通过从由环己烯酮3制备的亚砜酯6中消除苯基亚砜基，在C-7处进行非对映选择性甲基化，在C-6处进行烷基化，并在C-12和C-24处进行脱氧，从而得到1的完全取代的双环核。将双环核心的两个侧链进一步延伸，以提供天然的dysidiolide（1）。

  DOI：

  10.1021/jo0015772
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯酸乙酯 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.66h， 生成 (+/-)-(R)-1-(furan-3-yl)-2-[(1R,2R,5S,8aS)-1,2,5-trimethyl-5-(4-methylpent-4-enyl)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-ethanol
  参考文献：
  名称：

  （±）-二氨基吡啶的全合成

  摘要：

  （±）-二氨基吡啶的总合成是通过高水平的分子内立体诱导完成的。6-羰基乙氧基-3-氯-5-甲基-环己-2-烯酮的甲基化提供了33个带有C6-C11 B环的6,7-反式-二甲基取代基。在烯酮34上的非对映选择性共轭物的添加安装了C11立体异构中心。然后，环状物提供了A-环烯酮（23），该底物是用于挑战性共轭添加支链戊烯基侧链的底物。三的组合Ñ丁基膦，三氟化硼醚，以及独特dialkylcuprate实现共轭加成以产生58。掺入含羟基丁烯内酯的侧链完成了全部合成，并确立了制备异胡dan香萜烯系统的一般方法的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00663-4

文献信息

• Synthesis of marine sesterterpenoid dysidiolide
  作者：Hiroaki Miyaoka、Yasuhiro Kajiwara、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02175-9

  日期：2000.2

  Dysidiolide, a novel sesterterpenoid isolated from the Caribbean sponge Dysidia etheria de Laubenfels, has been shown an inhibitor of protein phosphatase cdc25A. The authors established a stereocontrolled total synthesis of (±)-dysidiolide using an intramolecular Diels–Alder reaction as the key step.

  Dysidiolide，一种从加勒比海海绵体Dysidia etheria de Laubenfels分离出的新型酯类萜烯，已被证明是蛋白磷酸酶cdc25A的抑制剂。作者建立了以分子内Diels-Alder反应为关键步骤的立体控制的（±）-二氨基吡啶的全合成。
• Total Synthesis of Dysidiolide
  作者：E. J. Corey、Bryan E. Roberts

  DOI：10.1021/ja973023v

  日期：1997.12.1

  The cdc25A protein phosphatase inhibitor dysidiolide (1) has been synthesized enantioselectively, starting from the enantiomerically pure ketal enone 2 and using a cationic rearrangement as the key step to produce the fully substituted bicyclic core of the natural product. Once the central portion of 1 was established, elaboration of the side chains was accomplished expediently via steps that included (1) vinyl cuprate displacement of an iodide to complete the C-l side chain, (2) a highly diastereoselective oxazaborolidine-catalyzed (CBS) reduction to form carbinol 11, and (3) photochemical oxidation of 11 to generate the gamma-hydroxybutenolide functionality of 1. Additionally, this synthesis proves the absolute stereochemistry of dysidiolide (1).
• Synthesis of the novel analogues of dysidiolide and their structure–activity relationship
  作者：Masato Takahashi、Kosuke Dodo、Yoshikazu Sugimoto、Yoshimi Aoyagi、Yuji Yamada、Yuichi Hashimoto、Ryuichi Shirai

  DOI：10.1016/s0960-894x(00)00527-8

  日期：2000.11

  The novel analogues of natural cdc25A inhibitor dysidiolide were synthesized. To investigate the structure-activity relationship, the inhibitory activity to enzyme and cell cycle was examined. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Concise Total Synthesis of Dysidiolide through Application of a Dioxolenium-Mediated Diels−Alder Reaction
  作者：Steven R. Magnuson、Laura Sepp-Lorenzino、Neal Rosen、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja9740428

  日期：1998.2.1
• Novel Total Synthesis of the Anticancer Natural Product Dysidiolide
  作者：Damtew Demeke、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ol006376z

  日期：2000.10.1

  [GRAPHICS]The marine natural product dysidiolide has been synthesized in a highly diastereoselective fashion that features the sequential transfer of chirality from a cyclohexenone precursor.