甲基 2,3,4,6-O-四乙酰基-beta-D-硫代吡喃半乳糖苷 | 55722-48-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基 2,3,4,6-O-四乙酰基-beta-D-硫代吡喃半乳糖苷
• 中文别名: 甲基2,3,4,6-O-四乙酰基-Β-D-硫代吡喃半乳糖苷；甲基2,3,4,6-O-四乙酰基-β-D-硫代吡喃半乳糖苷；甲基2,3,4,6-O-四乙酰基-BETA-D-硫代吡喃半乳糖苷；甲基2,3,4,6-O-四乙酰基-beta-D-硫代吡喃半乳糖苷；甲基 2,3,4,6-O-四乙酰基-BETA-D-硫代吡喃半乳糖苷
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl-(tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranoside)；Methyl-(tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranosid)；Methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D-thiogalactopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 55722-48-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₉S
• 分子量: 378.4
• InChiKey: XWFUCHLBRWBKGN-FQKPHLNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 2,3,4,6-O-四乙酰基-beta-D-硫代吡喃半乳糖苷 在 对甲苯磺酸 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 Methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(2-methoxy-2-methylethyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  B族链球菌共同抗原的二糖，三糖和四糖单元的合成。

  摘要：

  2,3-O-异亚丙基-α-L-鼠李吡喃糖苷与亚硝酰基活化的甲基3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷的缩合四氟硼酸酯给出了极好的产率的被保护的二糖9，该二糖被转化为糖基受体11。从D-半乳糖五烯得到的2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷-乙酸盐和甲基三甲基甲硅烷基硫醚在三氟化硼醚化物的催化下转化为糖基供体25，在卤化物离子催化下与11缩合，得到三糖衍生物26。27的鼠李糖基化反应是通过26的选择性脱保护得到的，得到保护的四糖29。将10、26和29脱保护得到二-（2），三（3）和四糖（4）甲基糖苷，它们构成B组链球菌的组特异性多糖抗原。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84110-7
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-galactopyranose 在 sodium acetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 甲基 2,3,4,6-O-四乙酰基-beta-D-硫代吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  A Through-process for the Preparation of Methyl Per-O-acetyl 1-Thio-glycosides from Aldoses

  摘要：

  d-葡萄糖、d-半乳糖、d-甘露糖、d-木糖、l-阿拉伯糖、l-岩藻糖、l-鼠李糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、d-葡萄糖胺、d-半乳糖胺和d-甘露糖胺通过一个反应器经过三步（溴乙酰化、甲硫化和乙酰化）转化为相应的甲基全乙酰化1-硫代糖呋喃糖苷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3667

文献信息

• [EN] MANUFACTURE OF LACTO-N-TETRAOSE<br/>[FR] FABRICATION DE LACTO-N-TÉTRAOSE
  申请人：GLYCOM AS

  公开号：WO2012155916A1

  公开（公告）日：2012-11-22

  The present invention relates to the synthesis of the tetrasaccharide of formula (I) and novel intermediates used in the synthesis.

  本发明涉及公式（I）的四糖的合成以及合成中使用的新型中间体。
• Indium(III) Triflate: A Highly Efficient Catalyst for Reactions of Sugars^[1]
  作者：Santosh Kumar Giri、Monika Verma、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1080/07328300802458970

  日期：2008.12.11

  Indium(III) trifluoromethanesulfonate has been found to be extremely efficient in catalyzing acyl transfer reactions of various carbohydrates and their derivatives. Selective acetolyses of certain benzyl ethers/isopropylidene acetals of sugars have been possible using In(OTf)3 in Ac2O (neat). Reaction of the per-O-acetate of 2-deoxy-2-phthalimido-D-glucose with benzyl mercaptan in the presence of In(OTf)3

  已经发现三氟甲磺酸铟（III）在催化各种碳水化合物及其衍生物的酰基转移反应中非常有效。使用In（OTf）3在Ac2O中（纯净）可以对某些糖的苄基醚/异亚丙基缩醛进行选择性乙酰水解。在In（OTf）3存在下2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-D-葡萄糖的全-O-乙酸酯与苄硫醇的反应导致高产率地形成相应的硫代糖苷。在In（OTf）3的存在下，也非常有效地实现了各种碳水化合物的异亚丙基和亚苄基缩醛的轻松形成和水解。结果表明，In（OTf）3在合成碳水化合物化学中具有广阔的前景。
• A facile and convenient synthesis of disarmed glycosyl fluorides using in situ-generated iodine monofluoride (see Ref. 1)
  作者：G. Mugunthan、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.024

  日期：2012.10

  A facile and convenient synthesis of disarmed glycosyl fluorides using in situ-generated iodine monofluoride is reported. The method is tolerant to most of the popularly used protecting groups and gives exclusively the α-anomeric product in very good yields.

  据报道，使用原位生成的一氟化碘可以轻松，方便地合成解除武装的糖基氟化物。该方法耐受大多数常用的保护基团，并且以非常好的收率仅得到α-异头物产物。
• Modified One‐Pot Protocol for the Preparation of Thioglycosides from Unprotected Aldoses via <i>S</i>‐Glycosyl Isothiouronium Salts
  作者：Pallavi Tiwari、Geetanjali Agnihotri、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1080/07328300500256775

  日期：2005.9.1

  An efficient one‐pot protocol for the direct preparation of thioglycosides starting from unprotected reducing sugars via S‐glycosyl isothiouronium salts is reported. In this one‐pot methodology, BF3 · OEt2 has been used as a general catalyst for both per‐O‐acetylation of sugars and conversion of sugar per‐O‐acetates into S‐glycosyl isothiouronium salts, which was allowed to react with alkylating agents

  据报道，一种有效的一锅法方案可直接从未保护的还原糖开始，通过S-糖基异硫脲盐直接制备硫糖苷。在这种一锅法中，BF3·OEt2已被用作糖的全O-乙酰化和糖的过O-乙酸转化为S-糖基异硫脲盐的通用催化剂，该盐可与烷化剂反应在碱的存在下以优异的产率提供硫代糖苷。* CDRI通讯号 6767.作者对这项工作做出了同等的贡献。
• Iodine and Its Interhalogen Compounds: Versatile Reagents in Carbohydrate Chemistry V. Synthesis of 1,2-trans-Linked 1-Thioglycosides from the Per-O-acetylated Glycoses
  作者：K. P. Ravindranathan Kartha、Robert Field

  DOI：10.1080/07328309808002346

  日期：1998.5.1

  derivative, but the reaction is not stereospecific. Moreover, in the latter reactions a portion of the starting material remains unchanged even on prolonged reaction. With β-D-glucose pentaacetate (11) as the starting material, its epimerisation occurred during the reaction and therefore the recovered starting material was of α-D-configuration. In addition, the methyl disulphide-hexamethyldisilane system has

  摘要在环境温度下用（烷基/芳硫基）三甲基硅烷和碘处理过-O-乙酰化的单糖和二糖会以非常高的收率形成相应的1,2-反式-1-硫代糖苷。在较高沸点的硫醇如乙硫醇的情况下，该反应可以在硫醇本身而不是甲硅烷基化衍生物的存在下有效地进行，但是该反应不是立体特异性的。此外，在后一反应中，即使在长时间反应下，一部分起始原料也保持不变。以β-D-葡萄糖五乙酸酯（11）为起始原料，其差向异构发生在反应过程中，因此回收的起始原料为α-D构型。此外，已经发现，甲基二硫化物-六甲基乙硅烷体系可以代替昂贵的（甲硫基）-三甲基硅烷而成为一种有效且廉价的替代品。1.致敬日本岐阜大学长谷川晃教授。2.有关第四部分，请参阅KPRK。