(2S,4S,6R,7S,9S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethyl-undecanoic acid tert-butyl ester | 333354-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,4S,6R,7S,9S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethyl-undecanoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2S,4S,6R,7S,9S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethylundecanoate
• CAS: 333354-10-2
• 化学式: C₂₅H₅₂O₄Si
• 分子量: 444.771
• InChiKey: STHUJTOCXGKJCY-WIYBCGNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,6R,7S,9S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethyl-undecanoic acid tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-14-Hydroxy-3-(3-iodo-4-triisopropylsilanyloxy-benzyl)-16-isopropyl-4,9,11,13-tetramethyl-1-oxa-4,7-diaza-cyclohexadecane-2,5,8-trione
  参考文献：
  名称：

  定向加氢和与Evans-Tishchenko化学相关的Ireland-Claisen重排：高效的海洋环十二烷肽多立肽的全合成

  摘要：

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201501252
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-3-hydroxy-4-methylvalerate 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 potassium phosphate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 palladium bis[bis(diphenylphosphino)ferrocene] dichloride 、 [(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)rhodium(I)] tetrafluoroborate 、 三氟甲磺酸 、 二碳酸二叔丁酯 、 氢气 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~35.0 ℃ 、900.02 kPa 条件下， 反应 77.31h， 生成 (2S,4S,6R,7S,9S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-hydroxy-2,4,6,10-tetramethyl-undecanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  定向加氢和与Evans-Tishchenko化学相关的Ireland-Claisen重排：高效的海洋环十二烷肽多立肽的全合成

  摘要：

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201501252

文献信息

• Total Synthesis of Antitumor Depsipeptide (−)-Doliculide
  作者：Arun K. Ghosh、Chunfeng Liu

  DOI：10.1021/ol0100069

  日期：2001.2.1

  a potent antitumor agent, is synthesized stereoselectively in a convergent manner. The key strategy involves a stereoselective synthesis of the polyketide unit and synthesis of the D-tyrosine derivative, followed by assembly of the fragments by an esterification and cycloamidation reaction sequence. The synthesis of the polyketide fragment was achieved by an iterative asymmetric synthesis to install

  [反应：见正文]（-）-Doliculide是一种有效的抗肿瘤药，它是通过收敛方式立体选择性合成的。关键策略涉及聚酮化合物单元的立体选择性合成和D-酪氨酸衍生物的合成，然后通过酯化和环酰胺化反应序列组装片段。聚酮化合物片段的合成是通过迭代不对称合成来实现的，该合成过程中以不对称环丙烷化和Sharpless不对称环氧化为关键步骤，立体选择性地安装了1,3-二甲基和1,3-二醇单元。
• Directed Hydrogenations and an Ireland-Claisen Rearrangement Linked to Evans-Tishchenko Chemistry: The Highly Efficient Total Synthesis of the Marine Cyclodepsipeptide Doliculide
  作者：Tao Chen、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201501252

  日期：2015.6.1

  Two new convergent total syntheses have been developed for the cytotoxic, actin microfilament‐stabilizing marine cyclodepsipeptide doliculide (1). A key strategic element of both routes is the establishment of the central stereogenic center of the characteristic polydeoxypropionate stereotriad by means of a hydroxyl‐directed catalytic hydrogenation of a trisubstituted double bond. The requisite olefin

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。