(3R,9S,11S,13R,14S,16S)-14-Hydroxy-3-(3-iodo-4-triisopropylsilanyloxy-benzyl)-16-isopropyl-4,9,11,13-tetramethyl-1-oxa-4,7-diaza-cyclohexadecane-2,5,8-trione | 333354-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 肽模拟物
• 英文名称: (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-14-Hydroxy-3-(3-iodo-4-triisopropylsilanyloxy-benzyl)-16-isopropyl-4,9,11,13-tetramethyl-1-oxa-4,7-diaza-cyclohexadecane-2,5,8-trione
• 英文别名: (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-14-hydroxy-3-[[3-iodo-4-tri(propan-2-yl)silyloxyphenyl]methyl]-4,9,11,13-tetramethyl-16-propan-2-yl-1-oxa-4,7-diazacyclohexadecane-2,5,8-trione
• CAS: 333354-25-9
• 化学式: C₃₆H₆₁IN₂O₆Si
• 分子量: 772.88
• InChiKey: LRHZFQQZECONTD-JLHOXGBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-14-Hydroxy-3-(3-iodo-4-triisopropylsilanyloxy-benzyl)-16-isopropyl-4,9,11,13-tetramethyl-1-oxa-4,7-diaza-cyclohexadecane-2,5,8-trione 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到doliculide
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤二肽（-）-doliculide的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（-）-Doliculide是一种有效的抗肿瘤药，它是通过收敛方式立体选择性合成的。关键策略涉及聚酮化合物单元的立体选择性合成和D-酪氨酸衍生物的合成，然后通过酯化和环酰胺化反应序列组装片段。聚酮化合物片段的合成是通过迭代不对称合成来实现的，该合成过程中以不对称环丙烷化和Sharpless不对称环氧化为关键步骤，立体选择性地安装了1,3-二甲基和1,3-二醇单元。

  DOI：

  10.1021/ol0100069
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 [(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)(1,4-bis(diphenylphosphino)butane)rhodium(I)] tetrafluoroborate 、 二碳酸二叔丁酯 、 氢气 、 碘 、 copper(l) cyanide 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~35.0 ℃ 、900.02 kPa 条件下， 反应 74.5h， 生成 (3R,9S,11S,13R,14S,16S)-14-Hydroxy-3-(3-iodo-4-triisopropylsilanyloxy-benzyl)-16-isopropyl-4,9,11,13-tetramethyl-1-oxa-4,7-diaza-cyclohexadecane-2,5,8-trione
  参考文献：
  名称：

  定向加氢和与Evans-Tishchenko化学相关的Ireland-Claisen重排：高效的海洋环十二烷肽多立肽的全合成

  摘要：

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201501252