(2-Ethenyl-2,6-dimethyl-1-phenylsulfanylhept-5-enyl)-trimethylsilane | 471295-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2-Ethenyl-2,6-dimethyl-1-phenylsulfanylhept-5-enyl)-trimethylsilane
• CAS: 471295-24-6
• 化学式: C₂₀H₃₂SSi
• 分子量: 332.626
• InChiKey: PEVHXYIEYABDJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Ethenyl-2,6-dimethyl-1-phenylsulfanylhept-5-enyl)-trimethylsilane 在 potassium acetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2,6-dimethyl-2-vinyl-hept-5-enal
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459
• 作为产物：
  描述：

  geranyl phenyl sulfide 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 [1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化铁(II) 作用下， 以 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到(2-Ethenyl-2,6-dimethyl-1-phenylsulfanylhept-5-enyl)-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459

文献信息

• Convergent Stereocontrol in Peterson Olefinations. Application to the Synthesis of (±)-3-Hydroxybakuchiol and Corylifolin
  作者：Joe B. Perales、Narubumi F. Makino、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/jo0259459

  日期：2002.9.1

  stereospecific sila-Pummerer rearrangement, they made it possible to stereoselectively generate E olefins without isolation or separation of syn- and anti-beta-silyl alkoxides. Addition of a neopentyl alpha-silyl alkyllithium intermediate to an aryl aldehyde generated a mixture of syn- and anti-beta-silyl alkoxides. The syn-beta-silyl alkoxide eliminated stereospecifically at -78 degrees C to give an E olefin, whereas

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。