tert-Butyldimethylsilyl-2-azido-2-desoxy-β-D-glucopyranosid | 99049-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-Butyldimethylsilyl-2-azido-2-desoxy-β-D-glucopyranosid
• 英文别名: tert-butyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；tert-butyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-glucopyranoside；1-O-tert-Butyldimethylsilyl-2-azido-2-deoxy-b-D-glucopyranoside；(2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(hydroxymethyl)oxane-3,4-diol
• CAS: 99049-67-9
• 化学式: C₁₂H₂₅N₃O₅Si
• 分子量: 319.433
• InChiKey: INRGEDOVSZVJNL-ILAIQSSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.13
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  93.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyldimethylsilyl-2-azido-2-desoxy-β-D-glucopyranosid 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-O-acetyl-2-azido-1-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖1,3,4,6-四乙酸酯 在 咪唑 、 甲醇 、 氨 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-Butyldimethylsilyl-2-azido-2-desoxy-β-D-glucopyranosid
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009

文献信息

• The Catalytically Lignan-Activation-Based Approach for the Synthesis of (<i>epi</i>)-Podophyllotoxin Derivatives
  作者：Jun-Hao Wan、Yang Hu、Hui Liu、Yuan-Hong Tu、Zhong-Yi He、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00485

  日期：2017.6.2

  acid, could efficiently couple with a variety of nucleophiles including alcohol, phenol, aniline, and carbon nucleophiles, all to provide (epi)-podophyllotoxin derivatives. Thus, the first catalytic and lignan-activation-based approach for (epi)-podophyllotoxin derivatization was established. Based on the new methodology, as well as the judicious choice of N3, AZMB, and Cbz protecting groups, an efficient

  在催化量的Au（I）配合物的作用下，通过（epi）-鬼臼毒素和邻-环丙基乙炔基苯甲酸之间的脱水缩合可以很容易地制备4- O-（2-环丙基乙炔基）苯甲酰基-（epi）-鬼臼毒素与各种亲核试剂（包括醇，苯酚，苯胺和碳亲核试剂）结合，均可提供（Epi）-鬼臼毒素衍生物。因此，建立了第一个基于催化和木脂素活化的（Epi）鬼臼毒素衍生化方法。基于新方法，以及对N 3的明智选择，AZMB和Cbz保护基，提出了一种有效的方法。建立了II期临床试验中的抗肿瘤药NK-611，其特征在于在关键的缩合步骤中半缩醛OH的原位异构化。从容易获得的起始原料开始，使用最长的线性步骤（六步）和38％的总收率获得目标分子。
• Stereoselective synthesis of glycobiosyl phosphatidylinositol, a part structure of the glycosyl-phosphatidylinositol (GPI) anchor of Trypanosoma brucei
  作者：Chikara Murakata、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(92)85040-7

  日期：1992.10

  O-alpha-D-Mannopyranosyl-(1-->4)-O-2-amino-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosy l- (1-->6)-1D-myo-inositol 1-(1,2-di-O-myristoyl-sn-glycer-3-yl hydrogen phosphate), a part structure of the glycosyl-phosphatidylinositol (GPI) anchor of Trypanosoma brucei, was synthesised efficiently by the phosphonate approach. The glycobiosylinositol core was prepared in a stereocontrolled manner from 1D-2,3,4,5-tetra-O-ben

  O-α-D-甘露吡喃糖基-（1-> 4）-O-2-氨基-2-脱氧-α-D-吡喃葡糖基1​​-（1-> 6）-1D-肌醇1-（1通过膦酸酯方法有效地合成了布鲁氏锥虫的糖基-磷脂酰肌醇（GPI）锚定的部分结构，（2-二-O-肉豆蔻酰基-sn-甘油-3-基磷酸氢根）。以立体控制的方式由1D-2,3,4,5-四-O-苄基-1-O-（4-甲氧基苄基）-肌醇，叔丁基二甲基甲硅烷基2-叠氮基-3,6制备糖基生物基肌醇核心-二-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基3,6-二-O-乙酰基-2,6-二-O-苄基-2-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷。
• Direct 3,6-di-O-protection of glucal and galactal
  作者：Willy Kinzy、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96025-8

  日期：1987.1

  tert.-Butyldimethylsilyl chloride is a useful reagent for direct 3,6-di--protection of D-glucal and D-galactal. The unprotected 4-hydroxy group is still accessible to other protective groups providing after selective 3,6--desilylation 4--protected derivatives. 2-Azido group introduction does not even require 4--protection thus affording valuable 2-azido-2-deoxy-gluco- and -galactopyranosyl donors for

  叔丁基二甲基甲硅烷基氯是用于D-葡萄糖和D-半乳糖的直接3，6-二-保护的有用试剂。未保护的4-羟基仍可被其他保护基团所接近，提供选择性的3，6-去甲硅烷基化4-保护的衍生物后。2-叠氮基基团的引入甚至不需要4-保护，因此提供了有价值的2-叠氮基-2-脱氧-葡萄糖-和-吡喃半乳糖基供体，用于以短而有效的途径进行糖缀合物的合成。
• 抗凝血药磺达肝癸钠五糖中间体的制备方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN105315315B

  公开（公告）日：2018-06-05

  本发明公开了一种抗凝血药磺达肝癸钠五糖中间体的制备方法，采用新的合成方法制备单糖片段A,B,C,D，缩短了合成步骤。同时，主要选取合适的保护基对羟基及羧酸进行保护，有利于后期立体专一性地实现糖苷化，得到所需的苷键类型；另外，上述多个保护基团可在一锅中进行脱除，节约了合成步骤。该制备路线实用，操作方便可行。
• Phosphotungstic acid as a novel acidic catalyst for carbohydrate protection and glycosylation
  作者：Jyun-Siao Chen、Arumugam Sankar、Yi-Jyun Lin、Po-Hsun Huang、Chih-Hsiang Liao、Shen-Shen Wu、Hsin-Ru Wu、Shun-Yuan Luo

  DOI：10.1039/c9ra06170c

  日期：——

  phosphotungstic acid solely for different carbohydrate reactions. It can be widely used as a catalyst for organic reactions as it is thermally stable and easy to handle. In our work, the reactions are operated smoothly under ambient conditions; the temperature varies from 0 °C to room temperature. Good to excellent yields were obtained in all four kinds of reactions.

  这项工作展示了磷钨酸（PTA）作为碳水化合物反应的新型酸性催化剂的用途，例如全O-乙酰化、区域选择性O -4,6 亚苄基缩醛形成、区域选择性O -4 开环和糖基化。这些反应在碳水化合物基生物活性低聚物的合成过程中是基本且重要的。磷钨酸的高酸度和环保特性使其成为腐蚀性均质酸的诱人替代品。仅针对不同的碳水化合物反应，用磷钨酸代替各种均相酸催化剂。由于其热稳定且易于处理，可广泛用作有机反应的催化剂。在我们的工作中，反应在环境条件下顺利进行；温度从 0 °C 到室温变化。所有四种反应均获得良好至优异的产率。