12-acetyldehydroabietane | 79593-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-acetyldehydroabietane
• 英文别名: 1-[(4bS,8aS)-4b,8,8-trimethyl-2-propan-2-yl-5,6,7,8a,9,10-hexahydrophenanthren-3-yl]ethanone
• CAS: 79593-19-4
• 化学式: C₂₂H₃₂O
• 分子量: 312.495
• InChiKey: XRDBKDNAKLTPCV-RBBKRZOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-acetyldehydroabietane 在 过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 72.0h， 以93%的产率得到ferruginol acetate
  参考文献：
  名称：

  通过异常的远程C–H官能化合成Taiwaniaquinone F和Taiwaniaquinol A

  摘要：

  据报道，基于杉基醇衍生物的环收缩和随后的芳族氧化，到（-）-台湾硫醌F的无保护基的途径。此外，据报道，（+）-台湾紫醌A的第一个合成是通过将（-）-台湾紫醌F短时间暴露在阳光下引发的远程CH-H功能化而实现的。提出了一些假说，一些亚甲二氧基桥接的天然产物的生物发生可以通过类似的非酶机制进行。

  DOI：

  10.1021/ol4003652
• 作为产物：
  描述：

  脱氢松香酸 在 吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.25h， 生成 12-acetyldehydroabietane
  参考文献：
  名称：

  通过异常的远程C–H官能化合成Taiwaniaquinone F和Taiwaniaquinol A

  摘要：

  据报道，基于杉基醇衍生物的环收缩和随后的芳族氧化，到（-）-台湾硫醌F的无保护基的途径。此外，据报道，（+）-台湾紫醌A的第一个合成是通过将（-）-台湾紫醌F短时间暴露在阳光下引发的远程CH-H功能化而实现的。提出了一些假说，一些亚甲二氧基桥接的天然产物的生物发生可以通过类似的非酶机制进行。

  DOI：

  10.1021/ol4003652

文献信息

• Bispericyclic Diels–Alder Dimerization of <i>ortho</i> ‐Quinols in Natural Product (Bio)Synthesis: Bioinspired Chemical 6‐Step Synthesis of (+)‐Maytenone
  作者：Philippe A. Peixoto、Mourad El Assal、Isabelle Chataigner、Frédéric Castet、Anaëlle Cornu、Romain Coffinier、Cyril Bosset、Denis Deffieux、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/anie.202103410

  日期：2021.6.25

  enzymatic dearomative oxygenation of 2-alkylphenolic precursors into 6-alkyl-6-hydroxycyclohexa-2,4-dienones. These so-called ortho-quinols cyclodimerize via a remarkably selective bispericyclic Diels–Alder reaction. Whether or not the intervention of catalytic or dirigent proteins is involved during this final step of the biosynthesis of these natural products, this cyclodimerization of ortho-quinols

  植物或微生物来源的许多天然产物来源于 2-烷基酚前体的酶促脱芳氧化作用成 6-烷基-6-羟基环六-2,4-二烯酮。这些所谓的邻羟基喹啉通过显着选择性的双周 Diels-Alder 反应发生环二聚。无论在这些天然产物生物合成的最后一步中是否涉及催化或定向蛋白的干预，邻羟基喹啉的这种环二聚化都可以在实验室中以相同的严格水平的位点特异性区域选择性和立体选择性进行化学复制。这种独特而统一的过程，其原理在于这些邻位化合物的固有化学反应性-羟基喹啉，在本文中通过这种天然环二聚体的结构最复杂和合成最具挑战性的例子之一的高效和生物启发的第一次化学合成来说明，双二萜（+）-梅藤酮。
• Synthesis of (−)-Chamobtusin A from (+)-Dehydroabietylamine
  作者：Naoki Mori、Kazuma Kuzuya、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02328

  日期：2016.12.2

  Chamobtusin A, a unique diterpene alkaloid isolated from Chamaecyparis obtusa cv. tetragon, is considered to be biosynthesized from an abietane diterpenoid. On the basis of this biosynthetic hypothesis, ferruginol (15) was synthesized from (+)-dehydroabietylamine and then biomimetically transformed into (−)-chamobtusin A in 6 steps (12 steps from (+)-dehydroabietylamine).

  Chamobtusin A，一种独特的二萜生物碱，分离自Chamaecyparis obtusa cv。四方体被认为是由abietane二萜类生物合成的。基于该生物合成假说，从（+）-脱氢松香胺合成了铁氨酚（15），然后以6个步骤（从（+）-脱氢松香胺起12个步骤）仿生转化为（-）-chamobtusinA。
• Aromatic substitution in dehydroabietane derivatives. Syntheses of the phenolic dehydroabietane series.
  作者：HIROYUKI AKITA、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.29.1567

  日期：——

  In order to investigate the relationship between the position of the hydroxy group on the aromatic C-ring of dehydroabietane and the cleavage pattern upon ozonolysis, phenolic dehydroabietane derivatives having a hydroxyl group on every possible position (11-, 12-, 13-, and 14-positions) were synthesized from dehydroabietic acid (2). Friedel-Crafts acetylation of dehydroabietane (7) derived from 2 gave the 12-acetyl compound (8), which was converted to the 12-hydroxy compound (ferruginol, 10) and 11, 12-dihydroxy dehydroabietane (14). On the other hand, nitration of 7-oxo dehydroabietane (25) afforded a mixture of the 14-nitro-7-oxo compound (26) and the 13-nitro-7-oxo compound (27) in ca. 1 : 1 ratio. The former (26) was converted into 14-hydroxy dehydroabietane (32) and the latter (27) was led to both the 13-hydroxy compound (37) and the 13, 14-dihydroxy compound (47).

  为了研究脱氢枞烷芳族C环上羟基的位置与臭氧分解时裂解模式之间的关系，在每个可能的位置（11-、12-、13-和14位）由脱氢松香酸（2）合成。对源自 2 的脱氢松香烷 (7) 进行弗里德尔-克来福特乙酰化，得到 12-乙酰基化合物 (8)，将其转化为 12-羟基化合物 (ferruginol, 10) 和 11, 12-二羟基脱氢松香烷 (14)。另一方面，7-氧代脱氢松香烷(25)的硝化得到约14-硝基-7-氧代化合物(26)和13-硝基-7-氧代化合物(27)的混合物。 1:1 比例。前者(26)转化为14-羟基脱氢松香烷(32)，而后者(27)则产生13-羟基化合物(37)和13, 14-二羟基化合物(47)。
• New strategy toward the diverted synthesis of oxidized abietane diterpenes via oxidation of 6,7-dehydroferruginol methyl ether with dimethyldioxirane
  作者：I. Córdova-Guerrero、Lucía San Andrés、Alma E. Leal-Orozco、José M. Padrón、J.M. Cornejo-Bravo、Francisco León

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.048

  日期：2013.8

  A series of oxidized abietane diterpenes have been synthesized from 8,11,13-abietanotriene. The reaction of 6,7-dehydroferruginol methyl ether with dimethyldioxirane (DMDO) was carried out under various conditions. In all cases, the oxidation of positions C-6 and C-7 were observed with high selectivity when DMDO was used. When some reaction conditions, such as temperature and time were increased, 6 alpha-hydroxysugiol was obtained. Also an interesting formation of the cis aminol derivatives was synthesized from cis epoxide 12. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• BANIK, BIMAL K.;GHATAK, USHA RANJAN, SYNTH. COMMUN., 19,(1989) N-8, C. 1351-1367
  作者：BANIK, BIMAL K.、GHATAK, USHA RANJAN

  DOI：——

  日期：——