methyl (2R,3S,4E,7S,9S,10R,11E)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-13-[(4R,6R)-6-[(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,5S)-5-[(1S)-1-hydroxypentyl]oxolan-2-yl]butyl]-2,2-dimethyl-5-oxo-1,3-dioxan-4-yl]-9-hydroxy-2,10,12-trimethyl-6-methylidenetrideca-4,11-dienoate | 902454-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2R,3S,4E,7S,9S,10R,11E)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-13-[(4R,6R)-6-[(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,5S)-5-[(1S)-1-hydroxypentyl]oxolan-2-yl]butyl]-2,2-dimethyl-5-oxo-1,3-dioxan-4-yl]-9-hydroxy-2,10,12-trimethyl-6-methylidenetrideca-4,11-dienoate
• CAS: 902454-80-2
• 化学式: C₅₅H₁₀₄O₁₁Si₃
• 分子量: 1025.68
• InChiKey: JOQWNMWPEXNEOY-TXNWLFPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.16
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3S,4E,7S,9S,10R,11E)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-13-[(4R,6R)-6-[(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,5S)-5-[(1S)-1-hydroxypentyl]oxolan-2-yl]butyl]-2,2-dimethyl-5-oxo-1,3-dioxan-4-yl]-9-hydroxy-2,10,12-trimethyl-6-methylidenetrideca-4,11-dienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 141.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳北烯内酯I结构。修订战略和最后阶段。

  摘要：

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。

  DOI：

  10.1039/b602021f
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidene)-N-[(2'R)-2-(methoxymethyl)tetrahydro-1'H-1'-pyrrolyl]amine 在 草酸 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 methyl (2R,3S,4E,7S,9S,10R,11E)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-13-[(4R,6R)-6-[(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,5S)-5-[(1S)-1-hydroxypentyl]oxolan-2-yl]butyl]-2,2-dimethyl-5-oxo-1,3-dioxan-4-yl]-9-hydroxy-2,10,12-trimethyl-6-methylidenetrideca-4,11-dienoate
  参考文献：
  名称：

  合成异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳北烯内酯I结构。修订战略和最后阶段。

  摘要：

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。

  DOI：

  10.1039/b602021f

文献信息

• Synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures. Revised strategy and final stages
  作者：K. C. Nicolaou、Paul G. Bulger、William E. Brenzovich

  DOI：10.1039/b602021f

  日期：——

  agents amphidinolide N (1) and caribenolide I (2) has been developed, and the total synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures is described. Central to the revised strategy was the use of a Horner-Wadsworth-Emmons olefination between beta-ketophosphonate 51 and aldehyde 14 to construct the C1-C13 sector common to both 1 and 2. Stereoselective alkylation of hydrazone 11

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。