methyl (4R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhexanoate | 718635-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhexanoate
• CAS: 718635-99-5
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃Si
• 分子量: 274.476
• InChiKey: SHLXXJDOGTWLIG-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhexanoate 在 二氯二茂锆 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 异辛烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 226.27h， 生成 (6R,7S,8S)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilanyloxy)-undeca-2,4,10-trans-trienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  bafilomycin A 1的合成研究：对映纯C 1 –C 11片段的立体选择性合成

  摘要：

  从（R）-（+）-香茅醇的18个步骤中，合成了bafilomycin A 1的对映纯C 1 -C 11片段，总产率为4％。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，在水存在下γ，δ-环氧甲基丙烯酸酯与三甲基铝的Miyashita反应，bis-OTMS选择性Swern氧化，Corey-Fuchs炔烃形成，Negishi的碳金属化以及C 2 -C 3的立体选择性形成由α的维悌希型烯化三取代的共轭二烯的键，β不饱和C 3 -C 11醛与从容易获得的鏻盐[氯衍生的叶立德-，Ph 3 P + CH（OMe）COOMe]。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.033
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-β-香茅醇 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl (4R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  bafilomycin A 1的合成研究：对映纯C 1 –C 11片段的立体选择性合成

  摘要：

  从（R）-（+）-香茅醇的18个步骤中，合成了bafilomycin A 1的对映纯C 1 -C 11片段，总产率为4％。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，在水存在下γ，δ-环氧甲基丙烯酸酯与三甲基铝的Miyashita反应，bis-OTMS选择性Swern氧化，Corey-Fuchs炔烃形成，Negishi的碳金属化以及C 2 -C 3的立体选择性形成由α的维悌希型烯化三取代的共轭二烯的键，β不饱和C 3 -C 11醛与从容易获得的鏻盐[氯衍生的叶立德-，Ph 3 P + CH（OMe）COOMe]。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.033

文献信息

• Synthetic studies on bafilomycin A1: stereoselective synthesis of the enantiopure C1–C11 fragment
  作者：Emmanuelle Quéron、Robert Lett

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.033

  日期：2004.5

  The synthesis of the enantiopure C1–C11 fragment of bafilomycin A1 has been achieved with a 4% overall yield over 18 steps from (R)-(+)-citronellol. Key steps involve Sharpless asymmetric epoxidation, Miyashita reaction of a γ,δ-epoxymethacrylate with trimethylaluminum in the presence of water, bis-OTMS selective Swern oxidations, Corey–Fuchs alkyne formation, Negishi's carbometalation, and stereoselective

  从（R）-（+）-香茅醇的18个步骤中，合成了bafilomycin A 1的对映纯C 1 -C 11片段，总产率为4％。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，在水存在下γ，δ-环氧甲基丙烯酸酯与三甲基铝的Miyashita反应，bis-OTMS选择性Swern氧化，Corey-Fuchs炔烃形成，Negishi的碳金属化以及C 2 -C 3的立体选择性形成由α的维悌希型烯化三取代的共轭二烯的键，β不饱和C 3 -C 11醛与从容易获得的鏻盐[氯衍生的叶立德-，Ph 3 P + CH（OMe）COOMe]。