(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(1R,2R,5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-yl-2-trimethylsilyloxycyclopentyl]pent-4-enenitrile | 1451260-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(1R,2R,5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-yl-2-trimethylsilyloxycyclopentyl]pent-4-enenitrile
• CAS: 1451260-47-1
• 化学式: C₂₃H₄₃NO₂Si₂
• 分子量: 421.771
• InChiKey: NSHQGFJDLYSFBD-PRTQVNTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.06
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(1R,2R,5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-yl-2-trimethylsilyloxycyclopentyl]pent-4-enenitrile 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (3R,3aR,4R,7aS)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxy-3,7-dimethyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indene-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海洋倍半萜类Sinularianin B和8-epi-Sinularianin B的全合成

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of marine sesquiterpenoid sinularianin B, isolated from the Formosan soft coral Sinularia sp., has been accomplished in 16 steps based on a highly concise synthetic strategy. The synthesis features two highly stereoselective sulfone-mediated reactions, including a key tandem intemiolecular-intramolecular alkylation developed in our laboratory, and a palladium-catalyzed desulfonylation of an allyl sulfone through pi-allyl palladium complex formation.

  DOI：

  10.3987/com-14-s(k)42
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3R)-3-(2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl)-3-methyloxiran-2-yl)methanol 在 咪唑 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 正丁基锂 、 甲酸 、 三丁基膦 、 氨 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 34.92h， 生成 (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(1R,2R,5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-yl-2-trimethylsilyloxycyclopentyl]pent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  海洋倍半萜类Sinularianin B和8-epi-Sinularianin B的全合成

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of marine sesquiterpenoid sinularianin B, isolated from the Formosan soft coral Sinularia sp., has been accomplished in 16 steps based on a highly concise synthetic strategy. The synthesis features two highly stereoselective sulfone-mediated reactions, including a key tandem intemiolecular-intramolecular alkylation developed in our laboratory, and a palladium-catalyzed desulfonylation of an allyl sulfone through pi-allyl palladium complex formation.

  DOI：

  10.3987/com-14-s(k)42

文献信息

• First total synthesis of (−)-sinularianin B
  作者：Koichiro Ota、Hiroaki Miyaoka

  DOI：10.1039/c3cc44303e

  日期：——

  The first enantioselective total synthesis of (−)-sinularianin B, a structurally unique sesquiterpenoid isolated from the Formosan soft coral Sinularia sp., has been accomplished in 16 steps with 39.5% overall yield. Key transformations include formation of a cyclopentane possessing a tertiary hydroxy group via a tandem intermolecular–intramolecular alkylation involving a 5-endo cyclization.

  首次对映体选择性全合成了(â)-sinularianin B，这是一种从台湾软珊瑚Sinularia sp.中分离出来的结构独特的倍半萜类化合物，共分16步完成，总收率为39.5%。关键的转化过程包括通过分子间串联烷基化（涉及 5-endo 环化）形成具有三级羟基的环戊烷。