(2aR,4aS,7aS,7bR)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,6,7b-trimethyl-1,2a,4a,5,7,7a-hexahydrocyclobuta[e]inden-2-one | 1429059-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2aR,4aS,7aS,7bR)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,6,7b-trimethyl-1,2a,4a,5,7,7a-hexahydrocyclobuta[e]inden-2-one
• CAS: 1429059-95-9
• 化学式: C₂₁H₃₆O₂Si
• 分子量: 348.601
• InChiKey: JNEVHCDOBMYDGM-HRWHDRTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,4aS,7aS,7bR)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,6,7b-trimethyl-1,2a,4a,5,7,7a-hexahydrocyclobuta[e]inden-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 密环菌寅素
  参考文献：
  名称：

  A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Protoilludane Aryl Ester (+)-Armillarivin

  摘要：

  The title natural product, 1, has been synthesized in 20 steps from the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 2, itself obtained through the whole-cell biotransformation of toluene. The pivotal steps in the reaction sequence involve a Diels-Alder cycloaddition reaction between diene 2 and cyclopentenone (3) and the photochemically promoted 1,3-acyl rearrangement of the bicyclo[2.2.2]oct-4-en-1-one 20 derived from the cycloadduct 4.

  DOI：

  10.1021/ol400583c
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 三正丁胺 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 54.81h， 生成 (2aR,4aS,7aS,7bR)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,6,7b-trimethyl-1,2a,4a,5,7,7a-hexahydrocyclobuta[e]inden-2-one 、 [(3aS,7aS)-2,2,7-trimethyl-1,3,3a,7a-tetrahydroinden-5-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Protoilludane Aryl Ester (+)-Armillarivin

  摘要：

  The title natural product, 1, has been synthesized in 20 steps from the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 2, itself obtained through the whole-cell biotransformation of toluene. The pivotal steps in the reaction sequence involve a Diels-Alder cycloaddition reaction between diene 2 and cyclopentenone (3) and the photochemically promoted 1,3-acyl rearrangement of the bicyclo[2.2.2]oct-4-en-1-one 20 derived from the cycloadduct 4.

  DOI：

  10.1021/ol400583c

文献信息

• A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Protoilludane Aryl Ester (+)-Armillarivin
  作者：Brett D. Schwartz、Eliška Matoušová、Richard White、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ol400583c

  日期：2013.4.19

  The title natural product, 1, has been synthesized in 20 steps from the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 2, itself obtained through the whole-cell biotransformation of toluene. The pivotal steps in the reaction sequence involve a Diels-Alder cycloaddition reaction between diene 2 and cyclopentenone (3) and the photochemically promoted 1,3-acyl rearrangement of the bicyclo[2.2.2]oct-4-en-1-one 20 derived from the cycloadduct 4.