甲醚 | 115-10-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 醚类化合物及其衍生物 - 醚、醚醇
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲醚
• 中文别名: 二甲醚
• 英文名称: Dimethyl ether
• 英文别名: METHYL ETHER；DME；methoxymethane
• CAS: 115-10-6
• 化学式: C₂H₆O
• mdl: MFCD00008494
• 分子量: 46.069
• InChiKey: LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −141 °C(lit.)
• 沸点：
  −24.8 °C(lit.)
• 密度：
  1.617
• 蒸气密度：
  1.62 (vs air)
• 闪点：
  -41°C
• 溶解度：
  溶于丙酮、可溶于氯仿、乙醇（95%）、乙醚和1比3的水。二甲醚通常与水、非极性物质和一些半极性物质混溶。对于药物气雾剂，乙醇(95%)是最有用的助溶剂。乙二醇、油和其他类似材料与二甲醚表现出不同程度的混溶性。
• 介电常数：
  5.0（25℃）
• LogP：
  0.07 at 25℃
• 物理描述：
  Dimethyl ether is a colorless gas with a faint ethereal odor. It is shipped as a liquefied gas under its vapor pressure. Contact with the liquid can cause frostbite. It is easily ignited. Its vapors are heavier than air. Any leak can be either liquid or vapor. It can asphyxiate by the displacement of air. Under prolonged exposure to fire or intense heat the containers may rupture violently and rocket.
• 颜色/状态：
  COLORLESS GAS @ USUAL TEMP, BUT EASILY CONDENSIBLE
• 气味：
  Slight ethereal odor
• 蒸汽密度：
  1.617 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  4450 mm Hg at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  2.98e-12 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  662 °F (350 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 粘度：
  825 at 0 °C
• 腐蚀性：
  NONCORROSIVE
• 燃烧热：
  347.6 kcal/mole
• 汽化热：
  111.64 cal/g at -24.8 dec C
• 表面张力：
  16 dynes/cm at -10 °C.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3441 at -42.5 °C/D
• 保留指数：
  327;350;328;327;328
• 稳定性/保质期：
  - **甲醚具有甲基化反应性能。** 它能与一氧化碳反应生成乙酸或乙酸甲酯，与二氧化碳反应生成甲氧基乙酸，与氰化氢反应生成乙腈，并可氯化成各种氯化衍生物。此外，甲醚与空气混合能形成爆炸性混合物。 - **稳定性 [19]** 甲醚是稳定的。 - **禁配物 [20]** 应避免将甲醚与强氧化剂、强酸、卤素、硫或硫化物接触。 - **避免接触的条件 [21]** 避免让甲醚接触到空气和光照。 - **聚合危害 [22]** 甲醚不会发生聚合反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：D组 不可归入人类致癌性类别

Cancer Classification: Group D Not Classifiable as to Human Carcinogenicity

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。混乱。嗜睡。昏迷。

Cough. Sore throat. Confusion. Drowsiness. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

接触液体时：冻伤。

ON CONTACT WITH LIQUID: FROSTBITE.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 危险等级：
  2.1
• 危险品标志：
  F+
• 安全说明：
  S16,S33,S9
• 危险类别码：
  R12
• WGK Germany：
  1
• RTECS号：
  PM4780000
• 海关编码：
  2909191000
• 危险类别：
  2.1
• 危险标志：
  GHS02,GHS04
• 危险品运输编号：
  UN 1033 2.1
• 危险性描述：
  H220,H280
• 危险性防范说明：
  P210,P377,P381,P410 + P403
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。远离火种、热源，库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类和卤素分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

二甲醚 简介

二甲醚是一种易燃气体，与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星或火焰以及氧化剂时易燃烧爆炸。在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物，并且密度比空气大，在较低处扩散远距离遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，存在开裂和爆炸的危险。

应用

二甲醚主要作为甲基化试剂用于生产硫酸二甲酯；还可合成N,N-二甲基苯胺、醋酸甲酯、醋酐、亚乙基二甲酯和乙烯等。此外，它也可用作烷基化剂、冷冻剂、发泡剂、溶剂、浸出剂、萃取剂、麻醉药、燃料以及民用复合乙醇及氟里昂气溶胶的代用品。广泛用于护发、护肤、药品和涂料中，并作为各类气雾推进剂。在制药、染料、农药工业中也有许多独特的用途。

化学性质

二甲醚为无色易液化气体，在燃烧时火焰略带光亮，能溶于水、汽油、四氯化碳、苯、氯苯、丙酮及乙酸甲酯。

用途

主要用作有机合成的原料以及溶剂、气雾剂、制冷剂和麻醉剂等。此外，二甲醚还可用作冷冻剂、发泡剂、溶剂、浸出剂、萃取剂、麻醉药、燃料、民用复合乙醇及氟里昂气溶胶的代用品。用于护发、护肤、药品和涂料中，并作为各类气雾推进剂。

美国Mobil石油公司发表过甲醇经由二甲醚脱水制取乙烯的专利，进一步拓宽了其应用范围。

用途（重复部分）

用作溶剂、冷冻剂及喷雾剂等。

生产方法

主要作为合成甲醇生产中的副产物获得。然而，随着以铜基催化剂为基础的低压法甲醇技术的应用推广，甲醇粗产物中二甲醚的含量已很少。小规模生产时可采用甲醇催化脱水法，包括液相法和气相法两种方式。液相法是将甲醇与硫酸混合后加热获得二甲醚；而气相法则是在氧化铝或结晶硅酸铝（也可用ZSM-5型分子筛）固体催化剂作用下通过甲醇蒸气进行脱水生成。实验室中可通过原甲酸三甲酯以三氯化铁为催化剂分解制备，收率可达95%。高纯度二甲醚可以通过碘甲烷与甲醇钠的威廉逊合成法制得。

类别

有害气体

毒性分级

中毒

急性毒性

吸入-大鼠LC50:308,000毫克/立方米；吸入-小鼠LC50:386PPM/30分钟

爆炸物危险特性

与空气混合遇明火或受热可爆

可燃性危险特性

遇明火或受热易燃，燃烧时产生有毒氟化物烟雾

储运特性

库房通风、低温干燥；轻装轻卸；与氧、空气等助燃气体钢瓶分开存放

灭火剂

雾状水、泡沫、二氧化碳

职业标准

TWA 1910毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醚 在 硫酸 作用下， 生成 硫酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Blackler, vol. 83, p. 303

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 sodium hydroxide 、 三乙二醇 作用下， 生成 甲醚
  参考文献：
  名称：

  Preparation of ethers

  摘要：

  公开号：

  US02237241A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴丙烷 在 aluminum oxide 、 甲醚 作用下， 生成 溴甲烷 、 三聚丙烯
  参考文献：
  名称：

  DE704759

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Understanding and Control of Dimethyl Sulfate in a Manufacturing Process: Kinetic Modeling of a Fischer Esterification Catalyzed by H₂SO₄
  作者：John P. Guzowski、Edward J. Delaney、Michael J. Humora、Erwin Irdam、William F. Kiesman、Albert Kwok、Amy D. Moran

  DOI：10.1021/op200323j

  日期：2012.2.17

  The formation and fate of monomethyl sulfate (MMS) and dimethyl sulfate (DMS) were studied by proton NMR for a sulfuric acid catalyzed esterification reaction in methanol. The kinetic rate constants for DMS and MMS were determined at 65 °C by fitting time-dependent experimental data to a model using DynoChem. In refluxing methanol, sulfuric acid was converted to monomethyl sulfate (MMS) in nearly quantitative

  通过质子NMR研究了硫酸一甲酯（MMS）和硫酸二甲酯（DMS）在甲醇中的催化作用，并对其形成和命运进行了研究。DMS和MMS的动力学速率常数是在65°C下通过使用DynoChem将与时间相关的实验数据拟合到模型中来确定的。在回流的甲醇中，将硫酸在45分钟内以几乎定量的产率转化为硫酸单甲酯（MMS）。一旦形成，MMS经历可逆的酯化反应以形成DMS。硫酸二甲酯与甲醇反应生成MMS，生成二甲醚。酯化反应的副产物是水，水通过水解进一步消耗了DMS。基于导出的速率常数，在回流的甲醇中，预计反应混合物中DMS在平衡时不会超过4 ppm。在羧酸底物的存在下，在反应混合物中未检测到DMS。已经对该系统的反应途径进行了系统地研究，并将给出本研究的结果。
• Transition Metal-Free Direct Hydrogenation of Esters via a Frustrated Lewis Pair
  作者：Joshua S. Sapsford、Dániel Csókás、Roland C. Turnell-Ritson、Liam A. Parkin、Andrew D. Crawford、Imre Pápai、Andrew E. Ashley

  DOI：10.1021/acscatal.1c01940

  日期：2021.8.6

  “Frustrated Lewis pairs” (FLPs) continue to exhibit unique reactivity for the reduction of organic substrates, yet to date, the catalytic hydrogenation of an ester functionality has not been demonstrated. Here, we report that iPr3SnNTf2 (1-NTf2; Tf = SO2CF3) is a more potent Lewis acid than the previously studied iPr3SnOTf; in an FLP with 2,4,6-collidine/2,6-lutidine (col/lut), this translates to faster

  “受挫的路易斯对”（FLP）继续表现出独特的还原有机底物的反应性，但迄今为止，酯官能团的催化氢化尚未得到证实。在这里，我们报告了 iPr 3 SnNTf 2 ( 1 -NTf 2 ; Tf = SO 2 CF 3 ) 是比之前研究的 iPr 3 SnOTf更有效的路易斯酸；在具有 2,4,6-可力丁/2,6-二甲基吡啶 (col/lut) 的 FLP 中，这转化为更快的 H 2活化和酯键的催化氢解通过主基团化合物，提供醇和醚（次要）产品。反应结果对底物的空间和电子特性很敏感；CF3 CO 2 Et 和简单的甲酸酯（HCO 2 Me 和 HCO 2 Et）被催化还原，而相关的酯 CF 3 CO 2 n Bu 和 CH 3 CO 2 Et 仅显示化学计量反应性。CF 3 CO 2 Et 和 CH 3 CO 2 Et加氢的计算案例研究表明，两者具有共同的机理途径；然而，出现了 Sn-缩醛中间态和过渡态能量的关键差异，有利于
• A systematic study on the activation of simple polyethers by MoCl5 and WCl6
  作者：Sara Dolci、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1039/c001377c

  日期：——

  MoCl5, 1a, and WCl6, 1b, activate 1,3-dioxolane at room temperature in chlorinated solvents: the compound [MoOCl3OC(H)OCH2CH2Cl}]2, 2, has been isolated from MoCl5/dioxolane. The mixed oxo-chloro species WOCl4, 1c, reacts with 1,3-dioxolane, selectively giving the coordination adduct WOCl4(κ1-C3H6O2), 3. Dimethoxymethane, CH2(OMe)2, undergoes activation including C–H bond cleavage when reacted with

  氯化钼5，1a和WCl 6，1b，激活1,3-二氧戊环在氯化溶剂室温：化合物[MoOCl 3 Ô C（H）OCH 2 CH 2氯}] 2，2，已经从分离氯化钼5/二氧戊环。混合的氯代氧WOCl 4，1c，与1,3-二氧戊环选择性地给协调加合物WOCL 4（κ 1 -C 3 ħ 6 Ò 2），3。二甲氧基甲烷，CH 2（OME）2，经过活化，包括CH键裂解当与反应1A，得到钼络合物[MoOCl 3 Ô C（H）OME}] 2，4，和Mo 2 Cl 5（OMe）5，5。的反应1B用CH 2（OR）2（R =甲基，乙基）继续经由ö -abstraction与形成氧代衍生物的WOCL 4 [O（R）CH 2 CL]（R = Me中，图6a R =; Et，6b）与等摩尔量的氯化钙。的反应中1A，b与CMe 2（OMe）2 导致 氧化异丁烯，MeC（O）CH C（Me）2。一系列通式ROCH的简
• Novel synthetic route to perfluoroallyl cyanide (PFACN) reacting perfluoroallyl fluorosulfonate with cyanide
  作者：Sergey N. Tverdomed、Markus E. Hirschberg、Romana Pajkert、Klaus Hintzer、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.03.003

  日期：2018.6

  perfluoroallyl cyanide CF2CFCF2CN (PFACN) is presented. This includes the addition – elimination reaction of cyanide anion with perfluoroallyl fluorosulfate CF2CFCF2OSO2F (PFAFS). The reaction conditions, factors affecting the reactivity and regioselectivity of the process, the choice of reagent as well as the course of competitive reactions are discussed, too.

  提出了一种新的合成方法，用于制备全氟烯丙基氰化物CF 2 CFCF 2 CN（PFACN）。这包括氰化物阴离子与全氟烯丙基氟硫酸盐CF 2 CFCF 2 OSO 2 F（PFAFS）的加成-消除反应。还讨论了反应条件，影响该方法的反应性和区域选择性的因素，试剂的选择以及竞争性反应的过程。
• Influence of Phase Composition of Bulk Tungsten Vanadium Oxides on the Aerobic Transformation of Methanol and Glycerol
  作者：Daniel Delgado、Alessandro Chieregato、M. Dolores Soriano、Elena Rodríguez‐Aguado、Lidia Ruiz‐Rodríguez、Enrique Rodríguez‐Castellón、José M. López Nieto

  DOI：10.1002/ejic.201800059

  日期：2018.3.14

  The authors acknowledge the DGICYT in Spain, CTQ2015-68951-C3-1-R and CTQ2015-68951-C3-3-R. Authors from ITQ also thank Project SEV-2016-0683 for financial support. D. D. thanks MINECO and Severo Ochoa Excellence Program for his fellowship (SVP-2014-068669). The research group of Prof. Fabrizio Cavani (University of Bologna, Italy)and Consorzio INSTM (Firenze) are gratefully acknowledged for a PhD

  作者承认西班牙的 DGICYT、CTQ2015-68951-C3-1-R 和 CTQ2015-68951-C3-3-R。ITQ 的作者也感谢 SEV-2016-0683 项目的资金支持。DD 感谢 MINECO 和 Severo Ochoa 卓越计划的奖学金 (SVP-2014-068669)。Fabrizio Cavani 教授（意大利博洛尼亚大学）和 Consorzio INSTM（佛罗伦萨）的研究小组感谢 AC 作者获得博士学位，同时感谢瓦伦西亚理工大学电子显微镜服务部的支持。

表征谱图