Methyl 5,5-Bis(ethoxycarbonyl)-2,7-octadienoate | 143925-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 5,5-Bis(ethoxycarbonyl)-2,7-octadienoate
• 英文别名: (E)-4,4-diethyl 1-methyl hepta-1,6-diene-1,4,4-tricarboxylate；4-O,4-O-diethyl 1-O-methyl (1E)-hepta-1,6-diene-1,4,4-tricarboxylate
• CAS: 143925-27-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₆
• 分子量: 298.336
• InChiKey: WRPGFEKVRDMTLY-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 5,5-Bis(ethoxycarbonyl)-2,7-octadienoate 在 1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-(imidazolidinylidene)dichloro(5-nitro-2-isopropoxyphenylmethylene)ruthenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  与丙烯酸酯的交叉复分解：基于N-杂环卡宾（NHC）与基于环状烷基氨基卡宾（CAAC）的钌催化剂，卡宾类型对反应效率和选择性的不可预料的影响

  摘要：

  烯烃复分解已被广泛地用作化学多样化的处理方法，这在整个化学领域都至关重要。丙烯酸衍生物的交叉复分解（CM）是一个重要的例子，但由于催化剂效率低，因此在工业上未得到利用。在这里，我们钌基催化剂的轴承系统的评估报告ñ杂环卡宾（NHC）或环烷基氨基卡宾（CAAC）配体与丙烯酸甲酯交叉复分解。已经发现卡宾类型对反应效率和选择性的巨大影响。密度泛函理论（DFT）计算表明，动力学选择性是区分基于NHC和CAAC的钌络合物的主要因素。在研究的反应中，硝基取代的Hoveyda-Grubbs配合物（硝基-Grela催化剂）在10 ppm负载下的生产周转数（TON）为49900。这是迄今为止报道的最高转化效率。然后将硝基-Grela催化剂的高效率和选择性用于反式的交叉复分解在茴香脑中加入丙烯酸2-乙基己酯，可有效生产甲氧基肉桂酸辛酯（收率86％），这是一种用于防晒配方的抗氧化剂。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001268
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-(imidazolidinylidene)dichloro(5-nitro-2-isopropoxyphenylmethylene)ruthenium 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 Methyl 5,5-Bis(ethoxycarbonyl)-2,7-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  与丙烯酸酯的交叉复分解：基于N-杂环卡宾（NHC）与基于环状烷基氨基卡宾（CAAC）的钌催化剂，卡宾类型对反应效率和选择性的不可预料的影响

  摘要：

  烯烃复分解已被广泛地用作化学多样化的处理方法，这在整个化学领域都至关重要。丙烯酸衍生物的交叉复分解（CM）是一个重要的例子，但由于催化剂效率低，因此在工业上未得到利用。在这里，我们钌基催化剂的轴承系统的评估报告ñ杂环卡宾（NHC）或环烷基氨基卡宾（CAAC）配体与丙烯酸甲酯交叉复分解。已经发现卡宾类型对反应效率和选择性的巨大影响。密度泛函理论（DFT）计算表明，动力学选择性是区分基于NHC和CAAC的钌络合物的主要因素。在研究的反应中，硝基取代的Hoveyda-Grubbs配合物（硝基-Grela催化剂）在10 ppm负载下的生产周转数（TON）为49900。这是迄今为止报道的最高转化效率。然后将硝基-Grela催化剂的高效率和选择性用于反式的交叉复分解在茴香脑中加入丙烯酸2-乙基己酯，可有效生产甲氧基肉桂酸辛酯（收率86％），这是一种用于防晒配方的抗氧化剂。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001268

文献信息

• Chemoselective ring construction from unsymmetrical 1,6-dienes via radical addition of sulfonyl halides
  作者：I. De Riggi、S. Gastaldi、J. M. Surzur、M. P. Bertrand、Albert Virgili

  DOI：10.1021/jo00049a014

  日期：1992.11

  The sulfonyl radical-promoted cyclizations of 1,6-unsymmetrical dienes can be totally chemoselective. The addition of tosyl halides to various 1,6-dienes bearing both a nucleophilic and an electrophilic double bond clearly indicates that this attractive property is not related to the generally accepted electrophilic nature of tosyl radical. The chemoselectivity is likely to originate from the reversibility of the first step, i.e. tosyl radical addition to the double bond, which favors the formation of the adducts resulting from the one intermediate radical that cyclizes faster.
• De Riggi I., Gastaldi S., Surzur J.-M., Bertrand M. P., Virgili Albert, J. Org. Chem., 57 (1992) N 23, S 6118-6125
  作者：De Riggi I., Gastaldi S., Surzur J.-M., Bertrand M. P., Virgili Albert

  DOI：——

  日期：——