Diethyl 2-(3,3-dideuterioprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate | 1228236-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Diethyl 2-(3,3-dideuterioprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• 英文别名: diethyl 2-(3,3-dideuterioprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1228236-01-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 242.284
• InChiKey: LYUUVYQGUMRKOV-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 2-(3,3-dideuterioprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 二烯丙基丙二酸二乙酯 、 Diethyl 2,2-bis(3,3-dideuterioprop-2-enyl)propanedioate 、 3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用钌催化剂的闭环复分解中的非生产性事件

  摘要：

  比较了八种不同的钌基催化剂的二烯丙基丙二酸二乙酯的生产性和非生产性复分解反应的相对 TON。非生产性交叉复分解被提议涉及带链的亚甲基钌。形成三取代烯烃产物的第二种更具挑战性的底物（二甲基烯丙基甲基烯丙基丙二酸酯）用于进一步描述催化剂结构对这些方法的相对效率的影响。提出了空间模型来解释观察到的趋势。

  DOI：

  10.1021/ja1029045
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dideuterioallyl methanesulfonate 、 烯丙基丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.5h， 以1.87 g的产率得到Diethyl 2-(3,3-dideuterioprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  使用钌催化剂的闭环复分解中的非生产性事件

  摘要：

  比较了八种不同的钌基催化剂的二烯丙基丙二酸二乙酯的生产性和非生产性复分解反应的相对 TON。非生产性交叉复分解被提议涉及带链的亚甲基钌。形成三取代烯烃产物的第二种更具挑战性的底物（二甲基烯丙基甲基烯丙基丙二酸酯）用于进一步描述催化剂结构对这些方法的相对效率的影响。提出了空间模型来解释观察到的趋势。

  DOI：

  10.1021/ja1029045

文献信息

• Exploiting and Understanding the Selectivity of Ru-N-Heterocyclic Carbene Metathesis Catalysts for the Ethenolysis of Cyclic Olefins to α,ω-Dienes
  作者：Pascal S. Engl、Celine B. Santiago、Christopher P. Gordon、Wei-Chih Liao、Alexey Fedorov、Christophe Copéret、Matthew S. Sigman、Antonio Togni

  DOI：10.1021/jacs.7b06947

  日期：2017.9.20

  intermediates in good yields. The observed ligand effect trends could be rationalized through univariate and multivariate parameter analysis involving steric and electronic descriptors of the NHC ligand in the form of the buried volume and the 77Se NMR chemical shift, in particular the σyy component of the shielding tensor of [Se(NHC)] model compounds, respectively. Natural chemical shift analysis of this

  已经测试了 29 种基于 Ru 的同源烯烃复分解催化剂的库，用于环烯烃的乙烯解，以使用顺式环辛烯作为原型底物选择性地形成 α,ω-二烯。N-杂环卡宾 (NHC) 配体的不对称性被确定为控制选择性的关键参数。性能最好的带有 N-CF3 基团的催化剂在顺式环辛烯的乙烯分解方面明显优于基准的第二代 Grubbs 催化剂。将这种最佳催化剂应用于各种降冰片烯的乙烯分解，可以以良好的收率有效合成有价值的二烯中间体。观察到的配体效应趋势可以通过单变量和多变量参数分析来合理化，这些参数分析涉及 NHC 配体的空间和电子描述符，以掩埋体积和 77Se NMR 化学位移的形式，特别是 [Se( NHC)] 模型化合物。这种化学屏蔽张量的自然化学位移分析表明，σyy 探测 NHC 配体的 π 受体特性，这是驱动简并复分解的相对速率和使用带有不对称 NHC 配体的催化剂进行乙烯分解的选择性的基本电子参数。
• Correction to “Exploiting and Understanding the Selectivity of Ru-N-Heterocyclic Carbene Metathesis Catalysts for the Ethenolysis of Cyclic Olefins to α,ω-Dienes”
  作者：Pascal S. Engl、Celine B. Santiago、Christopher P. Gordon、Wei-Chih Liao、Alexey Fedorov、Christophe Copéret、Matthew S. Sigman、Antonio Togni

  DOI：10.1021/jacs.8b12730

  日期：2018.12.26