3-methyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester | 2698-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 3-methyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate；diethyl 3-methylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；diethyl 3-methylcyclopent-3-en-1,1-dicarboxylate；4,4-dicarbethoxy-1-methylcyclopentene；1,1-bis(ethoxycarbonyl)-3-methylcyclopent-3-ene；4,4-bis(ethoxycarbonyl)-1-methylcyclopentene
• CAS: 2698-64-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: SNOPMSXDMMRDGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-Methyl-3-cyclopentenylmethyl-p-toluolsulfonat
  参考文献：
  名称：

  Continuous diradical as transition state. II. Internal rotational preference in the cyclopentene rearrangement of the vinylcyclopropanes, (1S,2R)-(+)-cis- and (1R,2R)-(-)-trans-1-cyano-2-isopropenylcyclopropane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00852a032
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 C₄₅H₄₆Cl₂N₂ORu 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由分子内空间应变驱动的高活性第二代 Grubbs-Hoveyda 催化剂

  摘要：

  制备了各种由分子内空间应变活化的 Grubbs-Hoveyda 第二代催化剂。在配体部分带有 9-蒽基的变体表现出最高的催化活性。新型蒽基型活化催化剂用于闭环复分解反应，有效提供4-取代产物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562468

文献信息

• [EN] CATALYST COMPLEXES WITH CARBENE LIGAND AND METHOD FOR MAKING SAME AND USE IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] COMPLEXES DE CATALYSEURS AVEC UN LIGAND CARBÈNE, LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2014108071A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  This invention relates to catalyst compounds and the synthesis and applications useful in olefin metathesis reactions. The catalyst compounds of the invention are represented by the formula (I): wherein M is a Group 8 metal; X1 and X2 are anionic ligands; L1 and L2 are neutral two electron donor ligands. The present invention also relates to an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), process to make α-olefins from fatty acid ester, e.g. methyl oleate.

  这项发明涉及催化剂化合物，以及在烯烃转化反应中有用的合成和应用。该发明的催化剂化合物由式(I)表示：其中M是8族金属；X1和X2是阴离子配体；L1和L2是中性的双电子给体配体。本发明还涉及一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同烯烃转化过程中的应用，例如反应注射成型（RIM）过程，用于从脂肪酸酯制备α-烯烃，例如甲基油酸甲酯。
• Tandem Catalysis:  The Sequential Mediation of Olefin Metathesis, Hydrogenation, and Hydrogen Transfer with Single-Component Ru Complexes
  作者：Janis Louie、Christopher W. Bielawski、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja016431e

  日期：2001.11.1

  extensive use in olefin metathesis, it was also recently shown to be an effective precatalyst for mediating radical additions and hydrogenation reactions. We recently demonstrated all three reactions could be performed in tandem to afford well-defined block copolymers. Herein, we report that complex 1, or its more active derivative 2, is also useful in mediating a variety of other catalytic hydrogenation

  有机金属催化剂传统上被设计和优化以介导单一反应。然而，对方便有效的合成过程日益增长的需求需要开发能够直接或通过简单修饰催化多种机械不同反应的有机金属试剂。虽然 Ru 配合物 (PCy_3)_2Cl_2Ru= CHPh (1) 在烯烃复分解中得到了广泛的应用，但最近它也被证明是一种有效的预催化剂，用于介导自由基加成和加氢反应。我们最近证明了所有三个反应都可以串联进行，以提供明确定义的嵌段共聚物。在此，我们报告复合体 1，或其更活跃的衍生物 2，也可用于介导各种其他催化氢化反应，包括区域特异性酮和烯烃还原、酮的转移氢化和醇的脱氢氧化。此外，我们展示了各种用于快速构建小分子的“一锅”串联复分解加氢程序，包括 (R)-(-)-Muscone。
• Synthesis of substituted cycloalkene-1,1-dicarboxylates via olefin metathesis in water
  作者：Katharina Tenbrink、Isabell Kemker、Jürgen Schatz、Harald Gröger

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.812

  日期：——

  A range of substituted cycloalkene-1,1-dicarboxylat es was synthesized through olefin metathesis starting from readily available acylic malonate pre cursors in an efficient fashion. As a metathesis catalyst, a Grubbs II-type catalyst was used in the se experiments, which were run in water and gave the cyclic malonate products with high convers ions of 94-100%. The catalytic amount was in the range

  一系列取代的环烯烃-1,1-二羧酸酯是通过烯烃复分解以有效的方式从容易获得的酰基丙二酸酯前体开始合成的。作为复分解催化剂，在这些实验中使用了 Grubbs II 型催化剂，其在水中运行并得到具有 94-100% 高转化率的环状丙二酸产物。取决于起始材料的结构，催化量在0.5-5mol％的范围内。证明了该复分解反应在水中的普遍性及其适用于制备五元和六元和烷基以及芳基取代的前手性环烯烃-1,1 二羧酸酯。
• Ruthenium-Alkylidene Complexes with Sterically Rigid Fluorinated NHC Ligands
  作者：Salekh M. Masoud、Timur R. Akmalov、Konstantin A. Palagin、Fedor M. Dolgushin、Sergey E. Nefedov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.201801116

  日期：2018.11.25

  Novel ruthenium‐alkylidene complexes with sterically rigid fluorinated NHC ligands were synthesized and evaluated in representative olefin metathesis reactions. Along with excellent robustness, they demonstrate remarkable activity in self‐metathesis of allylbenzene, outperforming commercially available Grubbs‐Hoveyda catalyst in terms of yield and regioselectivity.

  合成了具有空间刚性氟化NHC配体的新型钌-亚烷基络合物，并在代表性的烯烃复分解反应中进行了评估。它们具有出色的耐用性，在烯丙基苯的自我复分解中显示出显着的活性，在收率和区域选择性方面均优于市售的Grubbs-Hoveyda催化剂。
• Phosphinate ruthenium complexes
  申请人：Idenix Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：US09115095B2

  公开（公告）日：2015-08-25

  Provided herein are ruthenium complexes of Formula I, and processes of preparation thereof. Also provided are methods of their use as a metathesis catalyst.

  本文提供了一种一式的钌配合物，以及其制备方法。还提供了它们作为交换催化剂的使用方法。