5,6-dihydro-2,3,11,12-tetramethoxydibenzoquinolizinium-13-olate | 82330-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: 5,6-dihydro-2,3,11,12-tetramethoxydibenzoquinolizinium-13-olate
• CAS: 82330-91-4
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: IMJVFUBAHFLVIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dihydro-2,3,11,12-tetramethoxydibenzoquinolizinium-13-olate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 5,6,7,13-tetrahydro-2,3,11,12-tetramethoxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
  参考文献：
  名称：

  Chemical transformation of protoberberines. XII A novel synthesis of rhoeadine alkaloids. An alternative synthesis of a key intermediate, benzindenoazepine, for a synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine from palmatine.

  摘要：

  (±) -顺式-芹菜碱 (3) 和 (±) -顺式-芹菜碱 (4) 的正式合成是通过将巴马汀 (7) 转化为关键中间体苯并茚并氮杂卓 (16)，再通过环 D 反式 2、3、11、12-四氧合苯酚甜菜碱 (14) 和 8、14-环小檗碱 (15) 的光氧合、光化学价式异构化和回归作用实现的、11，12-四氧合苯酚甜菜碱（14）和 8，14-环小檗碱（15），通过光氧合、光化学价异构化和 15 的区域选择性 C-N 键裂解等关键反应，实现了苯茚并氮杂卓（16）与苯茚并氮杂卓（4）的关键中间体的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.980
• 作为产物：
  描述：

  2,3,11,12-tetramethoxy-5,6,7,13,13a-hexahydrodibenzoquinolizine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二氧化硫 、 碘 、 potassium acetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 5,6-dihydro-2,3,11,12-tetramethoxydibenzoquinolizinium-13-olate
  参考文献：
  名称：

  Chemical transformation of protoberberines. XII A novel synthesis of rhoeadine alkaloids. An alternative synthesis of a key intermediate, benzindenoazepine, for a synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine from palmatine.

  摘要：

  (±) -顺式-芹菜碱 (3) 和 (±) -顺式-芹菜碱 (4) 的正式合成是通过将巴马汀 (7) 转化为关键中间体苯并茚并氮杂卓 (16)，再通过环 D 反式 2、3、11、12-四氧合苯酚甜菜碱 (14) 和 8、14-环小檗碱 (15) 的光氧合、光化学价式异构化和回归作用实现的、11，12-四氧合苯酚甜菜碱（14）和 8，14-环小檗碱（15），通过光氧合、光化学价异构化和 15 的区域选择性 C-N 键裂解等关键反应，实现了苯茚并氮杂卓（16）与苯茚并氮杂卓（4）的关键中间体的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.980

文献信息

• Efficient conversion of protoberberines into benzindenoazepines. A formal synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine.
  作者：Miyoji Hanaoka、Mitsuru Inoue、Shunichiro Sakurai、Yasuji Shimada、Shingo Yasuda

  DOI：10.1248/cpb.30.1110

  日期：——

  Acidic treatment of the 8, 14-cycloberbine (2), derived from berberine (1), in methanol afforded the cis-and trans-benzindanoazepines (7 and 8), whereas the reaction of 2 with p-toluenesulfonic acid in benzene yielded the benzindenoazepine (6) in an excellent yield. This simple conversion method was applied to the synthesis of the benzindenoazepine (21), the key intermediate for the total synthesis of (±)-cis-alpinigenine (22) and (±)-cis-alpinine (23).

  从小檗碱（1）中提取的 8、14-环小檗碱（2）在甲醇中进行酸性处理后，可得到顺式和反式苯并茚并氮杂卓（7 和 8），而 2 与对甲苯磺酸在苯中反应则可得到苯并茚并氮杂卓（6），且收率极高。这种简单的转化方法被用于合成苯并茚并氮杂卓（21），它是全合成(±)-顺式-alpinigenine（22）和(±)-顺式-alpinine（23）的关键中间体。