(R,Z)-1-iodo-3-methoxy-2-methylbut-1-ene | 1236146-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R,Z)-1-iodo-3-methoxy-2-methylbut-1-ene
• 英文别名: (Z,3R)-1-iodo-3-methoxy-2-methylbut-1-ene
• CAS: 1236146-96-5
• 化学式: C₆H₁₁IO
• 分子量: 226.057
• InChiKey: VMUVYEXZGBFFAD-WWVFMHICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Z)-1-iodo-3-methoxy-2-methylbut-1-ene 在 (S,S)-1,2-diamino-1,2-diphenylethane bis(N,N-toluenesulfonamide) 、 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 palladium diacetate 、 一溴化碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 magnesium 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 140.58h， 生成 (4R,12S,14S)-14-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-12-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-14-(2-((R,Z)-3-methoxy-2-methylbut-1-en-1-yl)oxazol-4-yl)-6-methylene-8-(((2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl)oxy) tetradec-2-yn-4-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  简明的恩尼唑A的全合成

  摘要：

  描述了有效地进入磷酸化的海洋大环内酯恩格唑A。恩尼唑A通过未知的作用方式干扰c-Kit信号传导，因此可能是寻求新型抗癌剂的潜在原因。成功的关键是金催化的级联反应，该反应包括沿大环支架的周边进行乙酸炔丙基酯的[3,3]-σ重排，然后对所得的瞬态乙酸烯丙酯进行环戊烷加氢烷氧基化。该转变要求使用手性金催化剂以确保匹配的双不对称设置。其他值得注意的步骤是通过钯催化的CH活化来制备恶唑结构单元，以及带有炔丙基离去基团的二炔底物的光滑闭环炔烃复分解，这只有很少的先例。

  DOI：

  10.1002/anie.201510026
• 作为产物：
  描述：

  (R,Z)-4-iodo-3-methylbut-3-en-2-ol 、 碘甲烷 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到(R,Z)-1-iodo-3-methoxy-2-methylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  简明的恩尼唑A的全合成

  摘要：

  描述了有效地进入磷酸化的海洋大环内酯恩格唑A。恩尼唑A通过未知的作用方式干扰c-Kit信号传导，因此可能是寻求新型抗癌剂的潜在原因。成功的关键是金催化的级联反应，该反应包括沿大环支架的周边进行乙酸炔丙基酯的[3,3]-σ重排，然后对所得的瞬态乙酸烯丙酯进行环戊烷加氢烷氧基化。该转变要求使用手性金催化剂以确保匹配的双不对称设置。其他值得注意的步骤是通过钯催化的CH活化来制备恶唑结构单元，以及带有炔丙基离去基团的二炔底物的光滑闭环炔烃复分解，这只有很少的先例。

  DOI：

  10.1002/anie.201510026

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Enigmazole A
  作者：Yanran Ai、Mariya V. Kozytska、Yike Zou、Anton S. Khartulyari、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.5b11540

  日期：2015.12.16

  A highly convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex marine sponge metabolite (−)-enigmazole A has been achieved. Highlights include an unprecedented late-stage large-fragment Petasis–Ferrier union/rearrangement, a multicomponent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) tactic, and a dithiane–epoxide union in conjunction with an oxazole-directed stereoselective reduction.

  已经实现了结构复杂的海洋海绵代谢物 (-)-enigmazole A 的高度收敛、立体控制的全合成。亮点包括前所未有的后期大片段 Petasis-Ferrier 结合/重排、多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC) 策略，以及二噻烷-环氧化物结合与恶唑定向的立体选择性还原。
• Total Synthesis of Enigmazole A from <i>Cinachyrella enigmatica</i>. Bidirectional Bond Constructions with an Ambident 2,4-Disubstituted Oxazole Synthon
  作者：Colin K. Skepper、Tim Quach、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1021/ja1016975

  日期：2010.8.4

  The first total synthesis of the cytotoxic marine macrolide enigmazole A has been completed in 22 steps (longest linear sequence). The sensitive, densely functionalized 2,4-disubstituted oxazole fragment was constructed using an efficient Negishi-type coupling of an oxazol-2-ylzinc reagent formed directly from the parent ethyl 2-iodooxazole-4-carboxylate by zinc insertion. Other key steps include a hetero-Diels-Alder cycloaddition to form the central embedded pyran ring, a Wittig reaction to unite Eastern and Western hemispheres, and a ring size-selective Keck macrolactonization.